不同溴取代对多溴联苯醚分子平面结构的影响-环境化学.PDF

第３６卷　 第 １期 环　 境　 化　 学 Ｖｏｌ． ３６，Ｎｏ． １ ２０１７年　 　 １月 ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１７ ＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１７．０１．２０１６０４２６０５ 薛秀玲，吴志渊，李吉安，等．不同溴取代对多溴联苯醚分子平面结构的影响［Ｊ］．环境化学，２０１７，３６（１）：１３３⁃１４０． ＸＵＥ Ｘｉｕｌｉｎｇ，ＷＵ Ｚｈｉｙｕａｎ，ＬＩ Ｊｉ′ａｎ，ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｂｒｏｍｉｎｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｐｌａｎａｒｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｉｎ ＰＢＤＥｓ ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１７，３６（１）：１３３⁃１４０． 不同溴取代对多溴联苯醚分子平面结构的影响∗ ∗∗ 薛秀玲 　 吴志渊　 李吉安　 马　 蕊 （华侨大学化工学院，厦门，３６１０２１） 摘　 要　 多溴联苯醚（ＰＢＤＥｓ）同系物有２０９种，溴取代数和位置不同，对其空间结构稳定性有影响，ＰＢＤＥｓ分 子平面可能会发生扭转，继而影响它们的物理化学性质，因此研究最稳定的存在构型及溴取代对ＰＢＤＥｓ平面 结构的影响尤为重要．本文以多溴联苯醚为研究对象，通过 Ｇａｕｓｓｉａｎ０３软件在Ｂ３ＬＹＰ／ ６⁃３１Ｇ∗水平下运用量 子化学方法分别对ＰＢＤＥｓ进行强制平面结构优化和非平面结构优化，并对数据进行分析得出Ｂｒ 取代对 ＰＢＤＥｓ分子结构的影响．结果表明，所考察的ＰＢＤＥｓ均为非平面结构更稳定，即Ｂｒ取代会引起ＰＢＤＥｓ平面结 构扭转．从分子的量子化学参数分析，非平面结构优化的ＰＢＤＥｓ 的醚键键角（θＣ—Ｏ—Ｃ ）变小，１，１′位键长 （Ｒ 、Ｒ ）和６，６′位键长（Ｒ 、Ｒ ）增大，偶极距μ 值增大，但二面角（Ｄ）大小与Ｒ 、Ｒ 无明 Ｃ１—Ｏ Ｏ—Ｃ１′ Ｃ６—∗ Ｃ６′—∗ Ｃ６—∗ Ｃ６′—∗ 显变化规律． 关键词　 多溴联苯醚（ＰＢＤＥｓ），Ｂｒ取代，非平面结构优化，强制平面结构优化，量子化学参数． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｂｒｏｍｉｎｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｐｌａｎａｒｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｉｎ ＰＢＤＥｓ ∗∗ ＸＵＥ Ｘｉｕｌｉｎｇ 　 　 ＷＵＺｈｉｙｕａｎ　 　 ＬＩ Ｊｉ′ａｎ　 　 ＭＡ Ｒｕｉ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕａｑｉａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｍｅｎ，３６１０２１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ２０９ ｈｏｍｏｌｏｇｓ ｏｆ ｐｏｌｙｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｅｔｈｅｒｓ （ＰＢＤＥｓ）． Ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ ａｎｄ ｌｏｃａｔｉｏｎ ｏｆｂｒｏｍｉｎｅｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎｈａｖｅｇｒｅａｔｅｆｆｅｃｔｓｏｎｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ．Ｔｈｅｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎｏｆｂｒｏｍｉｎｅｍａｙ ｃａｕｓｅｄ ｔｈｅ ｔｏｒｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｌａｎｅ ｏｆ ＰＢＤＥｓ，ｗｈｉｃｈ ｗｉｌｌ ａｆｆｅｃｔ ｔｈｅｉｒ ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ． Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｔ ｉｓ ｉｍ