歧化反应与归中反应.doc

歧化反应 定义 　　在反应中，若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上，使该元 超氧化物歧化酶(SOD) 素的原子（或离子）一部分被氧化，另一部分被还原。这种自身的氧化还原反应称为歧化反应. 　　例如Cl2+H2O=HClO+HCl 　　此反应中Cl2原本是0价 　　反应后一个升为+1价，一个降为-1价 　　歧化反应是[1]化学反应的一种，反应中某个元素的化合价既有上升又有下降。与归中反应相对。 例子 1 　　氯气与氢氧化钠溶液在常温下反应，生成氯化钠、次氯酸钠和水。其离子方程式为： 　　Cl2 + 2OH? = Cl? + ClO? + H2O 　　氯气中氯的化合价为0。氯化钠中氯的化合价下降到-1；而次氯酸钠中氯的化合价则上升到+1。 　　而氯气和氢氧化钠溶液在高温下反应，生成氯酸钠、氯化钠和水。 　　这两个反应都是典型的歧化反应。 例子 2 　　在KClO3中,一部分氯()被氧化为氯()(ClO嬄)；另一部分被还原为氯(I)(Cl)。发生歧化反应的原因是由于该元素具有高低不同的氧化态，可以在适宜的条件下同时向较高和较低的氧化态转化。 　　苯甲醛在氢氧化钾溶液中部分氧化为苯甲酸钾；部分还原为苯甲醇，也是歧化反应： 　　2C6H5CHO+KOH─→C6H5COOK+C6H5CH2OH 例子 3 　　甲苯在催化剂（一般采用硅铝催化剂）作用下，使一个甲苯分子中的甲基转移到另一个甲苯分子上而生成一个苯分子和一个二甲苯分子，这种反应称作歧化反应。一个甲苯与一个三甲苯也可发生歧化反应（亦称烷基转移反应）生成两个二甲苯分子。工业上用这个方法增产用途广泛的苯和二甲苯。 例子 4 　　再如过氧化钠吸收二氧化碳生成碳酸钠和氧气 　　2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2 　　Na2O2的氧元素化合价为-1，而Na2CO3的氧元素为-2，O2中氧元素化合价为0 归中反应 　　归中反应就是指同种元素的不同化合物发生氧化还原反应，那种元素的化合价向中间靠拢。 　　歧化反应刚好与归中反应相反，一种元素的化合价向两边散开， 　　不同价态的同种元素间发生氧化还原反应，其结果是两种价态只能相互靠近或最多达到相同的价态，而决不会出现高价态变高、低价态变低的交叉现象。——归中反应规律 　　价态归中是指,高价态的化合价降低,低价态的化合价升高,但不可能低的最后升的比原来高价态化合价还高。 　　归中现象： 　　1、氧化还原反应中的归中反应： 　　含有同一元素的不同价态的两种物质发生反应，生成只含有该元素中间价态的物质的反应叫做归中反应。发生归中反应的条件是要符合中间价态理论：含有同一元素的不同价态的两种物质，只有当这种元素有中间价态时，才有可能发生归中反应。而且高低价态变化的结果是生成该元素的中间价态。利用中间价态理论可以解释为什么二氧化硫可用浓硫酸干燥(因为不存在+5价的硫)。 　　C＋CO2=2CO 　　SO2＋2H2S＝3S↓＋2H2O 　　H2SO3＋2H2S＝3S↓＋3H2O 　　H2S＋3H2SO4(浓)＝4SO2＋4H2O 　　2Fe3+＋Fe＝3Fe2+ 　　6HCl＋KClO3＝KCl＋3Cl2↑＋3H2O 　　5NaBr＋NaBrO3＋3H2SO4＝3Br2＋3Na2SO4＋3H2O 　　Ca(ClO)2＋4HCl(浓)＝2Cl2↑＋CaCl2＋2H2O 　　CuO＋Cu=Cu2O 　　2Na＋Na2O2=2Na2O 　　2.、复分解反应中的归中反应： 　　复分解反应的归中反应是指碱与多元酸反应，正盐与对应的酸式盐或酸反应，酸与对应的酸式盐反应，其中的氢原子数出现的归中现象，从而生成一种酸式盐的一类反应。其中反映的归中规律正是酸式盐的形成条件。 　　(1) 碱与多元酸反应：当多元酸过量时可形成酸式盐： 　　NaOH＋H2S＝NaHS＋H2O； 　　H2SO4十NaOH＝NaHSO4十H2O 　　(2) 多元酸与对应的正盐反应： 　　Na2S＋H2S＝2NaHS 　　CaCO3＋H2O＋CO2＝Ca(HCO3)2 　　MgCO3＋H2O＋CO2＝Mg(HCO3)2 　　Na2SO4＋H2SO4＝2NaHSO4 　　(NH4)2SO3＋SO2＋H2O＝2NH4HSO3 　　Ca3(PO4)2＋4H3PO4＝3Ca(H2PO4)2 　　(3) 多元酸与对应的酸式盐 　　Na2HPO4＋H3PO4＝2NaH2PO4 　　(4) 正盐与对应的酸式盐： 　　NaH2PO4＋Na3PO4＝2Na2HPO4 　　如果把正盐和碱中所含的可电离的氢离子看成是零，那么，生成酸式盐的归中条件是：两种反应物组成上要相差两个或两个以上可电离的