翡翠颜色成因机制.doc

翡翠颜色成因机制 被称为“玉中之王”的翡翠，是玉石中最珍贵的品种之一。目前世界上95％以上的首饰用翡翠产于缅甸，因此中国人通常又称翡翠为“缅甸玉”。翡翠是由学名为硬玉的钠铝硅酸盐矿物组成的粒状、纤维状交织集合体。但严格来讲，硬玉是矿物名称，硬玉岩是一种以硬玉(Jadeite)为主要矿物成分的辉石族矿物和角闪石族矿物组成的集合体, 是一种岩石的概念。优质翡翠是硬玉岩经多次后期改造而成的宝石级硬玉岩, 优质翡翠仅源于纯硬玉岩型翡翠，所以狭义的翡翠的概念是单指那些绿色的宝石级的硬玉岩。但翡翠的岩性不仅为硬玉岩,还可是绿辉石岩和钠铬辉石岩。作为翡翠的主要岩石类型的硬玉岩、绿辉石岩及钠铬辉石岩,根据其中矿物组成,还可再划分为15种岩石类型[1]。所以广义翡翠的概念是具有商业价值, 达到玉石级的钠铝质辉石岩的工艺名称或商业名称, 是各种颜色玉石级的钠铝质辉石岩的总称或通称。 翡翠颜色多种多样．基本色调有绿(翠)、红(翡)、紫、白、黑、黄(黄翡)六种, 其中以绿色最富于变化．千差万别而价值最高, 几种颜色组合，也常为一些爱好者所追求。 翡翠颜色的产生与翡翠对光的吸收有关，而光吸收与翡翠特定化学成分（所含的致色离子）和晶体结构（致色离子所在的配位体及环境）有相应的关系。所以本文首先从化学成分分析入手。同时，由于颜色的产生从化学成分上讲有其表象性，所以本文另外一研究点就是翡翠的紫外可见吸收光谱—谱学研究。 1?????????????? 翡翠颜色成因 1.1????????????? 原生色 主要是由过渡性金属离子致色，通过翡翠结构中晶体场理论的研究表明：颜色形成于翡翠成岩阶段(在特定的高压低温环境下,富含Na、Al的原岩经变质结晶作用和重结晶作用形成硬玉岩)的后期。主要产生于以下两种作用[2]： 　　(1)变质分异作用:成分较均匀的硬玉岩在变质环境所特有的温度、压力和流体条件下, 其中所含微量的Cr3+、Fe3+等致色离子活化迁移, 局部集中富集、取代Al3+离子而成色。 　　(2)韧性变形作用:硬玉岩在高压条件下受构造应力作用而发生韧性变形, 由硬玉岩与超基性围岩间双交代作用产生的富含Cr3+、Fe3+等致色离子的流体逐渐侵入韧性变形区, 从而使得由韧性变形作用产生的动态重结晶晶粒在成核和生长过程中发生交代式置换作用, 将Cr3+、Fe3+等离子结合进入硬玉晶格而成色。 1.2 次生色 产生于翡翠结晶作用之后，是原生翡翠在地表的氧化和水解作用的结果，常见黄色和红色及油青色。有两种机制：一是氧化铁机械渗入机制[3]。沿裂隙渗入翡翠内部的氧化铁，往往形成黄色铁染，对原生色起了破坏作用；沿粗大矿物晶体颗粒间渗入氧化铁，形成了在靠近表皮处以褐铁矿为主的黄雾，在靠内部以赤铁矿为主的红雾。二是次生氧化机制[4]，含Fe较高的硬玉在风化作用下Fe2+被氧化、淋滤析出，使翡翠中Fe3+含量增加，呈现暗绿色益加于原来的颜色之上，随着析出的铁质增多，绿色变浓，透明度增加，即形成了油青色翡翠。但其根本原因，是在表生还原性水/岩反应作用下，充填沉淀于翡翠硬玉矿物微裂隙（包括裂隙、间隙和硬玉解理等）之中的绿泥石等隐晶质次生粘土矿物所致[5]。 2?????????????? 翡翠颜色与化学成分 与硬玉矿物化学成分理论值[1]SiO2: 59. 45%; Al2O3:25. 21%;Na2O: 15. 34%相比。翡翠的组成主要是以硬玉为主, 还有其它的辉石类矿物和闪石类矿物, 所以化学成分上发生了改变, 翡翠的Al2O3化学成分一般是18～24% ,一般很难达到硬玉矿物的25.21%的标准,这主要是由于Mg、Fe、Cr等元素在晶体结构中M1位部分的替代了A1,使得Al2O3的减少。这些离子的d轨道与周围氧离子电子云发生作用，产生能级分裂，不同能级能量差使可见光中相应能量波长的光被吸收,并使电子发生跃迁。翡翠最终所体现的颜色是所有未被吸收光波的综合颜色。通常颜色越近无色透明,翡翠中的Al2O3含量越接近硬玉矿物的理论值,翡翠的绿色越浓重,Al2O3的含量越降低。 常把颜色分为绿色系列、红黄系列及紫色系列，同时把墨翠归于绿色系列。 2.1 绿（黑）色系列 2.1.1深绿色、蓝绿色、绿色、阳绿色 现代电子探针分析结果表明[1], 翡翠的绿色与Cr3+有着直接关系,有Cr3+存在,有纯正绿色出现,Cr3+的存在决定着翡翠绿色的种类。深绿色、祖母绿色、绿色、阳绿色, 从Cr3+的含量看: 由高向低依次降低。首饰级翡翠一般Cr3+含量不超过1% ,接近或超过此值者, 颜色变得浓绿。如果Cr3+含量为3-4%,则成为黑绿色; 如果超过12.6% ,则成为钠铬辉石了。Mg、Ca元素也是翡翠中极其重要的元素之一,Mg、Ca与翡翠的颜色成因有着密切的关系, 不同含量的Mg