大学基础有机化学试验.PPT

综合化学实验 化学发光材料的合成 实验目的： 1.掌握草酸酯类化学发光材料双（2,4,6-三氯苯 基）草酸酯的合成方法。 2.熟练运用熔点仪，IR, UV光谱仪进行结构表征。 3.掌握过氧草酸酯类发光材料的发光原理。 闫素君 黄华珍 实验原理 （一）合成原理： 实验步骤 1）装好反应装置（安装尾气吸收装置）。在250mL三颈瓶 中，加入5g 2,4,6-三氯苯酚，40mL甲苯，再加入1.8g （2.5mL）三乙胺。2.8g (1.9mL) 草酰氯溶于3mL甲苯， 室温下约5～10 min 滴入三颈瓶中，搅拌2h。冷却，抽 滤（水泵，应用），水洗，干燥。称重。 2）测量产品的熔点、紫外光谱及红外光谱数据并记录。 实验内容 合成，得到产品，干燥，称重 请充分干燥，否则影响测试结果。 50mL锥瓶装少许样品以无水乙醇15-20mL配好待测溶液。 样品测试: 熔点、紫外、红外 熔点：207室。请带刮铲，少量样品（置表面皿上）进行测试 紫外：204室。配好的待测样品乙醇溶液进行测量。 红外：201室。请带少量样品置表面皿进行测试。 发光试验：荧光染料必做苝（或红莹烯）和罗丹明B。 记录：发光颜色、强度、时间。 剩余样品回收。 发光试验溶液配比 A液 1，草酸酯0.4g 2，邻苯二甲酸二甲酯10mL 3，荧光染料2mL B液 1，水杨酸钠 0.01g 2，双氧水2mL 3，邻苯二甲酸二甲酯8mL 将A，B液混合后振摇，置于黑暗处观察。 实验注意事项！！ ￥￥ 仪器、药品及称量工具使用完毕放回原处 ￥￥ 自己的样品、仪器请随时收好 ￥￥ 及时清理实验台面，做好下步实验准备 ￥￥ 反应停止后搅拌器转速归零，关闭开关和电源。 产品抽滤完成后及时回收含甲苯废液 发光试验完成后及时回收发光废液 ￥￥ 每位同学负责自己实验台的卫生工作，仪器清洗干净 ￥￥ 实验完成需老师在预习报告签字，随报告一起上交 ￥￥ 正式报告格式见：中国科学B，2007，37(1), 25~30 实验报告要求 手写，格式统一。 试剂规格、仪器型号、玻璃仪器 结果讨论：影响产率的因素；产物结构表征（与原料有何不同）；发光实验结果比较及分析（苝、罗丹明B、红荧烯的结构）；结论 参考文献规范 实验原理 （二）发光原理 化学发光（Chemiluminescence）是指在室温条件下将化学反应能量转化为光能的反应过程，它是由高能量、不放热、不作电功或其它功的化学反应所释放的能量激发体系中某种化学物质分子所产生的次级光发射。 化学发光的类型有：1、自身反应能量激发产物分子的化学发光；2、激发中间体能量传递的化学发光；3、光解化学发光；4、电化学化学发光；5、火焰化学发光；6、相间化学发光。 实验原理 化学发光的原理：双氧基化合物分解型化学发光，单重态氧生成型化学发光及电子转移型化学发光。 过氧草酸酯类化学发光激发荧光机理属双氧基化合物分解型化学发光，化学发光效率高，适合做化学光源，又由于其具有较高的灵敏度和宽的线性响应范围，因而在发光分析方面也有所应用。 发光过程：化学发光效率：一摩尔分子发生化学发光反应如能 产生一摩尔光子则化学发光效率为100％。 1)．过氧化氢对草酸酯羰基亲核进攻，生成能产生高能量的 双氧基环状中间体二氧杂环丁二酮。 2)．中间体分解，将能量传递给受体荧光分子，使之处于激 发状态。 3)．激发态分子从激发单重态至基态，释放光子即发出荧光。 过氧草酸酯类化学发光原理：双氧基化合物分解型 影响因素：荧光剂、草酸酯、过氧化氢、催化剂 荧光剂的影响：是最重要的影响因素。 1）荧光剂的化学发光激发荧光光谱与其一般荧光光谱相似　　 　　　因此选定荧光剂的荧光颜色就决定了体系化学发光的颜色。一般来说荧光分子的共轭体系越长，发光也从兰到红向长波方向移动。 2）荧光剂荧光量子产率对化学发光激发荧光效率影响很大 目前化学光源中使用的几乎都是蒽的二（苯乙炔基）取代物及二苯基取代物系列荧光剂（荧光量子产率多在85％以上，至少也在60％），色谱范围覆盖了从紫到红的整个可见光范围。 3）荧光剂在体系中的浓度及稳定性。有一适当范围，一般在10-4～10-2mol/L。浓度太大易引起浓度猝灭，太小则光强不足。*罗丹明B常用于红色化学光源。 影响因素：荧光剂、草酸酯、过氧化氢、催化剂 草酸酯与过氧化氢反应的影响 发光强度和寿命是化学光源的重要特征。