第1章 误差及分析数据及统计处理.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 利用该式可估算在选定置信度下，总体平均值（真值）在以平均值为中心的多大范围内出现。 例如：置信度为95%，μ=(28.05±0.13)% t＝f (P，n) n↗，t↘ P↗，t↗ 平均值的置信区间： ★置信区间越小，置信度越低；置信区间越大，置信度越高。 【例1-2】测定SiO2的百分含量，得以下数据28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63。求平均值、标准偏差、置信度分别90%和95%时平均值的置信区间。 解： =0.06 查表2-2，置信度为90%， n=6时，t=2.015 同理，对于置信度为95%，n=6时，t=2.571，可得 三、可疑数据(离群数据)的取舍 1. Grubbs 法 2. Q值检验法 (Q - test) 3. 4 检验法 1. Grubbs法 ①排序：x1＜x2＜x3＜…＜xn ②计算 及s ③判断x1，计算 G = ④判断xn，计算 G = ⑤由n和P，查表得G表 ⑥若G ＞G表，弃去；若G ≤G表，保留 2. Q值检验法(Q－test) ①排序：x1＜x2＜x3＜…＜xn ②判断x1，求 ③判断xn，求 ④由n和P，查表得Q表 ⑤若Q ＞Q表，弃去；若Q ≤Q表，保留 适用范围：n＝3～10 x1和xn均可疑，先小后大 表1-3 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值 测定次数n Q0.90 Q0.95 Q0.99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 5 0.64 0.73 0.82 6 0.56 0.64 0.74 7 0.51 0.59 0.68 8 0.47 0.54 0.63 9 0.44 0.51 0.60 10 0.41 0.48 0.57 ①按递增顺序排列：22.36, 22.38, 22.39, 22.40和22.44 ②求出最大与最小数据之差xn-x1=22.44-22.36=0.08； ③求出可疑数据与其最邻近数据之间的差 xn-xn-1=22.44-22.40=0.04 【例1-4】在一组平行测定中，测得试样中钙的百分含量分别为22.38，22.39，22.36，22.40和22.44。试用 Q检验判断 22.44能否弃去。（置信度为90%） 解： ④ ⑤查表得P=0.90，n=5时，Q0.90=0.64 ⑥Q＜Q0.90，所以22.44应保留。 3．4 检验法 若|可疑值－ n-1|＞4 n-1 则将该可疑值舍去，否则应保留。 (n-1)表示除掉可疑值 例如，Co2+ 1.25 1.27 1.31 1.40 ppm n-1 =1.28 n-1=0.023 4 n-1=0.092 |1.40-1.28| = 0.12 ＞ 0.092 ∴ 按4 检验法1.40应舍去。 Grubbs法：严格，但要计算 和s； Q检验法：简便、较严格，但适用范围小(n=3～10) ， 且xn-x1越大，可疑值离群越远，越有可能 被保留； 4 检验法：适用范围大(不限测定次数)，但是较粗， 一般检验要求不高时使用。 三种方法比较： 有时用几种方法对同一组数据进行检验，会得出相反的结论，有矛盾。 §1-3 提高分析准确度的方法 一、正确选择分析方法 二、减小测量误差 三、增加平行测定次数 四、消除测量过程的系统误差 仪器分析法 多用于微量和痕量分析，灵敏度高，但准确度低，有时误差较大。 一、正确选择分析方法 化学分析法(滴定分析和重量分析) 一般用于常量分析，要求分析结果的误差不超过±0.1%，准确度高，但灵敏度差。 尽量采用公认的标准方法和标准规程。 1. 分析天平称量误差：累积称量误差±0.0001×2 g ∵误差≤±0.1%， ∴称量样品质量必须超过： 二、减小测量误差 2. 滴定分析：滴定管累积读数误差±0.01×2 cm3 ∵误差≤±0.1%， ∴液体试样