拉曼光谱分子骨架测定-仪器信息网.PPT

（中）红外光谱分析 应用：分子结构的基础研究，化学组成的分析。 红外光区的划分： 近红外区：0.78～2.5μm（12820～4 000cm-1）， 中红外区：2.5～25μm（4 000～400cm-1）， 远红外区：25～300μm（400～33cm-1）， 特点：特征性高，应用范围广、用样量少，分析速度快，不破坏样品。 红外吸收光谱产生的条件 红外光谱图 分子振动形式 分子基本振动形式 （两类基本振动形式：伸缩振动，弯曲振动） 红外光谱信息 1）．特征区（特征频谱区）：4000~1300cm-1的高频区 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区 2）．指纹区： 1300~600cm-1的低频区 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 注：相关峰常出现在指纹区 一、仪器类型与结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 中红外附件及制样方法 中红外附件及制样方法 中红外附件及制样方法-固体 KBr压片法 1-2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小于 2 ?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定 研糊法（液体石腊法） 试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；(石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。  图象显微镜的成像 显微红外 灵敏度高：普通透射红外的光斑大，进入红外显微镜的光束经物镜聚焦后，有效的控制在微小的区间内，光通量大，因此可以测试微量样品。微克级，甚至纳克级(几纳克－100纳克）的样品也可以测试。只要肉眼能看得见，或者用放大镜能看得见的样品就能测试。 能得到测量位置处物质的分子结构信息，微区中某化合物或官能团空间分布的红外光谱图象及微区的可见显微图象。 红外光谱与拉曼光谱的关系 分子散射能级图 Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： （1）?E=h(?0 - ??) 产生stokes线 （2）?E=h(?0 + ??) 产生反stokes线 Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??， ??取决于分子振动能级的改变，与入射光波长无关，所以他是特征的，适用于分子结构分析。 红外光谱与拉曼光谱的关系 红外光谱与拉曼光谱的关系 拉曼光谱与红外光谱的关系 衰减全反射附件 适合于测定样品的表面性质，如聚合物 适合于测定液体样品，胶状样品，柔软样品 适合于测定LB膜 适合于快速定性分析 中红外附件及制样方法 Nicolet Centaurμs 红外显微镜 正常牙齿 白色 牙齿边缘病变部分 透明 在显微镜下测定非均相物质，在选择不同的样品区间时，会得到不同的红外光谱。这既是缺点，又是优点，在剖析固相混合物时，聚焦不同的区间，能得到不同的光谱，从而能知道混合物的组成。 只能测试均相的物质 0 1 2 3 e 电子基态 振动能级 e e Rayleigh 散射 e e e Raman 散射 Stocks线 Anti-Stocks线 温度升高 概率大！ 拉曼与红外谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 同 同属分子振(转)动光谱 异：红外 分子对红外光的吸收 强度由分子偶极矩决定 异：拉曼 分子对激光的散射 强度由分子极化率决定 红外：适用于研究不同原子的极性键振动 －OH, －C＝O，－C－X 拉曼：适用于研究同原子的非极性键振动 －N－N－, －C－C－ 互补 O=C=O 对称伸缩 O=C=O 反对称伸缩 偶极矩不变无红外活性 极化率变有拉曼活性 极化率不变无拉曼活性 偶极矩变有红外活性 第一节 概述 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 某些对称分子没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子有偶极矩，红外活性。 问：峰位、峰数与峰强与什么有关？ k-----化学键的力常数(N/cm) ，与键能和键长有关； μ---双原子的折合原子量: μ =M1M2/（M1+M2) π μ μ λ 双原子分子简谐振动频率： 线 形 分 子：振动自由度= 3N-5 （如：二氧化碳四种振动方式） 非线形分子：振动自由度= 3N-6 (如：水分子的红外吸收振动类型) 实际上大多数红外吸收光谱图上的吸收峰数目小于理论数目。为什么？ 存在没有偶极矩变化的振动模式 存在能量简并态的振动模式 仪器的分辨率分辨不出的振动