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1-1,1-2 化学反应中与能量关系,化学反应与热效应
1.2.2 盖斯定律: 不管化学反应是一步完成还是分几步进行, 则各步反应的热效应的代数和与一步完成时 的热效应相同。 Qp (状态1) aA + bB dD + eE (状态2) Qp’ (ΔH) Qp’’ (ΔH’) (ΔH’’) gG + hH (状态3) Qp= Qp’ + Qp’’ 例1-5, 计算298.15K时下列反应的标准摩尔反应 热。C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O (l) 解:已知各物质的标准摩尔生成焓数据为: ΔHf?(C2H5OH,l)=-277.7 kJ/mol ΔHf? (O2,g)=0 ΔHf? (CO2,g)= -393.50 kJ/mol ΔHf? (H2O,l)=-285.8 kJ/mol 系统与环境间可有、可无界面 引入状态函数知识 在恒压过程中完成的化学反应称为恒压反应,其热效应称为恒压反应热,用Qp表示 ΔU=Qp+W Qp =ΔU-W W = -pΔV Qp=ΔU+pΔV Qp=U2-U1+p(V2-V1) 由于恒压过程 Δp=0 即 p2=p1=p Qp=U2-U1+p2V2-p1V1 =(U2+p2V2)-(U1+p1V1) 1.2.1 热化学方程式 2 恒压反应热 H = U + pV U,p,V 都是状态函数,其组合也必为状态函数,热力学将 U + pV 定义为新的状态函数-焓,符号 H, Qp = H2 - H1 = ΔH 在恒压反应过程中,体系吸收的热量全部用来改变系统的热焓。 1.2.1 热化学方程式 ① 焓是系统的状态函数,其数值的大小只与始态和终态有关,与途径无关。 ② 只能得到ΔH,无法得到其绝对值。 ③ 在恒压且不做非体积功的过程中,恒压热在数值上等于系统的焓变。 焓H 1.2.1 热化学方程式 ΔH > 0 吸热反应 ΔH < 0 放热反应 ① 对液体或固体:ΔV = 0 Qp=ΔH ≈ ΔU ② 对有气体变化的反应: 根据 pV = nRT 在恒温、恒压下, pΔV = ΔnRT ΔH= Qp = ΔU+ pΔV = ΔU+ΔnRT 1.2.1 热化学方程式 Qp = ΔH = ΔU +pΔV pΔV =ΔnRT Qp = QV + ΔnRT QV = ΔU Qp = Qv +pΔV 当反应物与生成物气体的物质的量相等(Δn=0)时,或反应物与生成物全是固体或液体时,恒压反应热与恒容反应热相等,即: Qp = QV 1.2.1 热化学方程式 Qp 和QV 的关系 杯式量热计 1 温度计 2 绝热盖 3 绝热杯 4 搅拌棒 5电加热器 6 反应物 1 2 3 4 5 6 1.2.1 热化学方程式 如果遇到不容易测量的反应热,如何处理 可以把复杂,不容易测量的反应热分解,或者 转化成容易测量的反应热。 1.2.2 盖斯定律 反应热的加和性 1.2.2 盖斯定律 例1-3,已知 C(s)+O2(g)=CO2 (g) ΔH1 = -393.5kJ/mol CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH2 = -283.0kJ/mol 求反应C(s)+ 1/2O2(g) = CO(g)的ΔH是多少? 1.2.
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