二章木素.pptVIP

概 述 木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物，木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中（热带的铩椤除外），估算全世界每年约可产600万亿吨，木素含碳量高，蕴藏着丰富的化学能。 第一节  木素的存在及木素的生物合成 一、木素 定义：木素是由苯基丙烷结构单元（即C6－C3单元）通过醚键、碳—碳键联接而成的具有三维立体结构的芳香族高分子化合物。 是具有共同性质的一类物质的总称。 木素的结构与性质 1、苯基丙烷结构、芳香性： 对紫外光具有特性吸收。 2、联接方式：醚键、碳碳键 3、立体网状结构 4、不溶性：不溶于水和一般有机溶剂。 木素的存在部位与作用 存在部位：主要存在于细胞壁； 作用： 填充和粘结物质，使纤维素纤维之间粘结和加固，增加木材的机械强度和抵抗微生物侵蚀的能力，使木化植物直立挺拔和不易腐朽。 原料及纸浆的颜色的主要来源。 木素在原料中的含量 （1）愈疮木(酚)基丙烷； （2）紫丁香基丙烷； （3）对－羟苯基丙烷 不同部位的木素含量 木材中总木素含量：27％ 早材 晚材 细胞角隅： 85％～100％ 复合胞间层：50％～60％ 次生壁： 22％～23％ 72％ 81％ 二、木素的生物合成 1、细胞壁中木素的堆积 2、木素结构单元的生物合成 3、高分子木素的形成及其多样性和调节 细胞的木质化过程 木素堆积顺序 观点一：木素最初的堆积开始于次生壁形成前的嫩的细胞角隅部分，在S1形成期，以细胞角隅为起点沿着初生壁进行木化，在S2形成期，复合胞间层的全部进行木素的堆积；S2层，在初期外部木化，随着细胞的成熟，S2层内部木化。木化过程一直持续到S3形成期，此时ML层木化也结束，木化过程也终止。 观点二：木素最初的堆积发生在细胞角隅的初生壁，然后扩展到沿切向和径向复合胞间层，再到细胞角隅的CML，最后是细胞壁次生层的木化 。 脱木素顺序 脱木素的顺序和木素形成的顺序正好相反 先脱除细胞壁的，再脱除细胞角隅的复合胞间层。最后径向和切向部位的复合胞间层。 木素结构单元的生物合成 针叶材、阔叶材结构差异原因 甲氧基转位酶（OMT）触媒机能不同 针叶材：5－羟基阿魏酸不甲基化 阔叶材：5－羟基阿魏酸甲基化 高分子木素的形成 木素结构单元的聚合 木素生物合成的特点 自由基生成后，就与酶的作用无关了，自由基间可以任意结合成高分子。 显示光学不活泼性 化学构造不规则 第二节 木素的分离与研究 一、木素的分离 二、木素的测定 研究木素的方法 化学法：将木素进行保护性的裂解，或是进行某些化学反应来研究木素的基本结构单元、基本结构单元间的键型、各种结构单元和键型在数量上的比例等。 物理法：采用先进的手段包括紫外吸收光谱（UV）、红外吸收光谱（IR）、核磁共振吸收波谱、电子自旋共振吸收波谱、质谱、电子显微镜等研究木素。 目的： a、 研究木素的结构和性质。 b、 研究脱木素机理：脱木素过程中的化学反 应，脱木素顺序，脱木素的动力学及终点控制。 c、 测定木素：木素含量 木素分离的困难性： a、 木素具有化学不稳定性：在温度、酸性试剂、有机溶剂或机械作用下，发生变化。 b、 只能分离出部分木素，而非全部木素。 c、 分离的木素要注明分离方法、试剂、研究者名称。 （一）原料准备 1、按要求取样，试样准备，粉碎，筛取40～60目之间的全部原料。 2、试样预抽提：用惰性溶剂、抽提温度不高于60℃，最后要去除抽提用溶剂。 （二）木素的分离与精制 分离原则： 1、尽量采取比较温和的条件，减少木素结构的变化。 2、尽量提取纯度较高的木素，且尽可能分离木素 木素的分离方法 （1）制备可溶性木素 A、Brauns木素（BNL）和诺德木素 B、贝克曼木素（MWL）和纤维素分解酶木素（CEL） C、?二氧己环木素和醇木素 D、?巯基乙酸木素 E、?水溶助溶木素 F、用无机试剂分离的木素 （2）制备不溶性木素 A、?酸木素 B、过碘酸盐木素 C、铜氨木素 木素与溶剂之间没有反应的木素分离方法 ①“天然木素”—Brauns木素 (BNL) ②磨木木素（MWL）最接近原本木素 ③纤维素酶木素 布劳斯木素(天然木素)（BNL） 100～200目的木粉→水、乙醚抽提后→95％的乙醇抽提→浓缩后注入水中→沉淀得粗木素→溶于二氧己环中→在乙醚中再沉淀得精制木素。 相当于克拉森木素的8％－10％； 制备过程在室温下且不加酸，一般不会引起木素的变化，又称为 “天然木素” 。 布劳斯木素是原本木素中低分子部分。 诺德木素 木