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MOCA的合成、改性及应用展望_0
MOCA的合成、改性及应用展望
2008年第6卷第1期
化学推进剂与高分子材料
ChemicalPropellantsamp;PolymericMaterials15
MOCA的合成,改性及应用展望
于剑昆
(黎明化工研究院,河南洛阳471000)
摘要:描述了MOCA的合成方法及工艺进展,围绕降低MOCA的熔点和毒性,提高MOCA寿命
和抗变色性等介绍了MOCA的改性方法.同时介绍了MOCA的国内外生产情况,比较了国内外产品质
量,并对MOCA的应用前景进行了展望.
关键词:MOCA;邻氯苯胺;芳香族二胺;扩链剂;聚氨酯弹性体
中图分类号:TQ320.4文献标iRLS:A文章编号:1672—2191(2008)01—0015—06
聚氨酯(PU)SI2业中用的芳香族二胺扩链剂的碱
性较脂肪族二胺弱,与一NCO的反应活性相对较
低,因此有适中的凝胶时间,并能赋予PU弹性体
良好的物理机械性能.用作浇注型聚氨酯(CPU)的
芳香族二胺,一般在其分子中引入位阻基团或吸电
子基团以降低反应活性,可提供适宜的浇注时间.
MOCA的化学名称为3,3一二氯一4,4一二氨基
二苯甲烷,是目前使用最为普遍的芳香族二胺扩链
剂,其销量一直占绝对优势.MOCA在室温下是
一
种白色或淡黄色的晶体,储存稳定性良好,微吸
湿,相对分子质量267.16,25时相对密度1.44,
胺值7.4~7.6mmol/g,分解温度296.MOCA不
溶于水,易溶于丙酮,二甲基亚砜,二甲基甲酰
胺,四氢呋喃等有机溶剂.MOCA主要用作TDI
基预聚物的扩链固化剂,广泛应用于机械工业,汽
车和飞机制造业,采矿业和体育设施及各种轻工制
造业,还可作为PU涂料和黏结剂的交联剂,环氧
树脂的固化剂以及高抗电性产品等.
1MOCA的合成
MOCA最早于1953年由美国杜邦公司开发成
功,其合成工艺为:先使2一氯苯胺与盐酸反应生
成2一氯苯胺盐酸盐,再使其与甲醛发生缩合反应生成
MOCA的盐酸盐,用NaOH溶液中和制成MOCA[【】.
MOCA的生产工艺流程示意图见图1.工艺可
采用间歇或连续的方式进行,当用连续法时,反应
器串联排列.使2一氯苯胺与盐酸混合后送人第一反
应器,甲醛水溶液另外送人第一反应器,调节进料
比例,维持在20~50下反应,所得中间体胺盐依
次流人后面的反应器,在80~l10下反应生成
MOCA的盐酸盐,然后进入中和区,用NaOH溶液
中和并生成2相,分离下层有机相,经重结晶,真
空蒸馏干燥,过滤后在一种加热螺杆式造粒机中造
粒,即得产品MOCA粒子.
邻
图1MOCA生产工艺流程示意图
Fig.1DiagramofMOCAproductionprocess
缩合产物中除MOCA外,还有质量分数约10%
的一元胺,三元胺和多元胺等,可从产品的熔点范
围来反映其纯度.市销的MOCA主要有精制品和非
精制品2种,非精制品经用乙醇重结晶后即得精制
品,前者的售价比后者约低20%~30%.国外市场
上大量销售的是非精制的粒状MOCA,它除熔点稍
低外,其他指标与精制品几乎相同,可替代精制品
使用.
传统的用盐酸作催化剂的工艺存在如下缺点:
设备易腐蚀;需用大量的碱进行中和;易
生成_苄基芳胺等副产物;MOCA收率低,生
产成本高;反应中易发生结块等.通过控制n(2一
氯苯胺):(甲醛)=(1.9~2.0):1,n(HC1):n(2一氯苯胺)=
收稿151期:2007一l0-08
作者简介:于剑昆(1970一),男,北京市人,高级工程师,主要从事情报调研和网站编辑工作.
电子信箱:yujiankun@yahoo.tomcn
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化学推进剂与高分子材料
ChemicalPropellantsamp;PolymericMaterials2008年第6卷第l期
f1.4~1.5):1,使反应物在60~105oC下反应,可有效
避免结块现象发生[2】.
用H:SO水溶液代替盐酸作催化剂,可完全
防止结块发生引.n(2一氯苯胺):刀(甲醛)=(4~6):1,
n(H2SO):刀(2一氯苯胺)=1:1,水含量优选1.0~1.2
L/mol,缩合反应在60~100下进行,然后冷却至
5~25,分离析出的MOCA硫酸盐,再经中和,
过滤,干燥得MOCA.母液经补加2一氯苯胺和
H:SO后可循环使用,因而降低了生产成本.用有
机磺酸【引,CO:饱和溶液或一种中性铵盐作催化
剂时可得到相似的结果,当加入质量分数为0.1%~
10%的中性盐(如碱金属卤化物)时,可明显提高反
应效率引.’
国外公司还开发了一些非均相催化剂体系,如
固体承载的芳基磺,蒙脱土】,含磺酸基的离
子交换体(Nafionrr~)t川和高岭土等.这类催化剂
可减少对设备的腐蚀,极大简化后处理工序,提高
产品收率
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