疏水膜在膜蒸馏中的应用进展80484363.docVIP

疏水膜在膜蒸馏中的应用进展 摘 要：本文首先阐述了用于膜蒸馏的膜材料及其性能。然后分别介绍了不同材料的疏水膜用于膜蒸馏过程的性能，指出其各自影响因素对膜性能的影响。评述了聚丙烯平板膜及中空纤维膜的研制及应用现状，并比较了3种膜材料的性能及研制方法，同时对膜蒸馏膜材料的研究开发前景进行了展望。 关键词：疏水膜；膜蒸馏；材料性能 膜蒸馏(membrane distillation，简称MD)是膜技术与蒸馏过程相结合的分离过程。膜的一侧与热的待处理溶液直接接触(称为热侧)，另一侧直接或间接地与冷的水溶液接触(称为冷侧)，热侧溶液中易挥发的组分在膜面处汽化通过膜进入冷侧并被冷凝成液相，其他组分则被疏水膜阻挡在热侧，从而实现混合物分离或提纯的目的[1]。 MD用膜材料所必需的。通常认为孔隙率为60%～80%0.1～0.5μm]。 近年来MD过程膜材料的研究开发集中于3种膜材料即聚四氟乙烯(PTF E)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚丙烯(PP)，它们的疏水性能都较好。PTFE、PVDF和PP的表面张力依次为(25～33)×10-3N/m、(23～34)×10-3N/m和40×10-3N/m说明PTFE膜的疏水性最好。从耐氧化性及化学稳定性看 PTFE膜优于其他两种膜这使得PTFE膜所应用的物系非常广泛PVDF膜次之。PP膜化学稳定性及耐氧化性相对较差。 PTFE疏水膜 与其它材料比较，聚四氟乙烯(PTFE)具有更优异的疏水性能和发达的孔隙结构。在膜蒸馏过程中，由于多微孔的结构特征使PTFE易吸附杂质，导致疏水性能降低。因此需要对PTFE进行超疏水改性。金王勇等[3]采用自制的超疏水剂进行改性，并对改性效果和在膜蒸馏中的应用进行了研究。试验结果表明，改性后PTFE平板膜与蒸馏水、油的接触角均明显提高；超声波震荡表明改性剂可稳定地吸附在膜上；改性PTFE平板膜组件进行工厂放大膜蒸馏试验，表明组件可保持较高膜通量；改性明显降低了膜污染程度。 PTFE膜优良的耐氧化性能和化学稳定性决定了其应用的广泛性。Tomasze- wska[4]采用商品PTFE平板膜(微孔直径0.45μm, 膜厚80μm, 孔隙率70%)进行盐酸溶液的DCMD实验, 使之成为从具有较高腐蚀性物质的溶液中提纯挥发性酸的有效方法。透明质酸是一种重要的医药及精细化工重要原料，孙宏伟等[5]采用北京塑料研究所提供的孔径为0.2μm的PTFE微孔平板膜进行了AGMD实验，常温下分离浓缩热敏性透明质酸水溶液，充分显示了PTFE膜的优良性能。 PTFE膜用于MD过程的研究表明, 膜结构参数的最佳范围是：微孔孔径0.2～1μm,62%～80%, 研制和开发新膜的关键是改善这两个性能参数， 以便大幅度提高膜的通量。另外如何降低膜的成本也是值得关注的问题，只有研制成本较低且易于产业化的制膜工艺，才能使这种性能优良的MD用膜材料发挥更大的作用。 2. PVDF疏水膜 PVDF膜在常温下是可溶的，较PTFE膜易制备，PVDF膜又有较好的耐热性及疏水性，因而成为理想的MD膜材料，开发潜力大。PVDF用于制备MD用的疏水膜的方法主要有拉伸法和相转化法。相对于拉伸成膜法，相转化法可以有效地对膜孔结构进行控制，根据需要制备不对称膜。但疏水膜材料的表面能低，常温下难以被溶剂溶解。聚偏氟乙烯膜可以采用热致相转化制备，这种方法的溶液配制温度通常在200℃以上，技术要求很高。目前，国内外主要采用L-S相转化法制备PVDF微孔膜，在铸膜液组成和制膜条件等方面,对膜结构、性能进行一些探讨。 2.1 固含量对膜性能的影响 一般认为，随PVDF含量增加,初凝胶时间变短，相转化分离过程加快，微胞构造和网络未能充分发育，故膜的平均孔径和孔隙率都减小。由电镜扫描图可知，随PVDF含量增加，膜结构变得更为紧密，下表面的孔径减小。董声雄等[6]在制备PVDF中空纤维不对称膜时发现：聚合物浓度对膜形态结构有显著影响，当铸膜液中聚合物浓度较低时，无论用什么种类添加剂，都能形成大而多的孔，但孔的形状随添加剂不同而异。当聚合物浓度一定时，添加剂的用量对膜形态结构有很大的影响，对孔的大小及数量影响很小。 2.2 溶剂对膜性能的影响 可作为聚偏氟乙烯溶剂的物质有：二甲基乙酞胺(DMAc)二甲基甲酞胺(DM F)N-甲基络烷酮(NMP)二甲基亚(DMSO)，二乙基乙酞胺(DEAc)三乙基磷酸六甲基磷酸胺丙烯碳酸四甲基尿丙酮(高于50℃)等非极性溶剂。由于挥发时间对膜结构有很大的影响NMP有时对较低的蒸气压和相对较高的闪点在空气中也不会强烈地吸收水分这样允许铸膜液在空气中暴露较长的时间而不改变膜液的组成和膜的性能。以DMAc和DMF为溶剂制得膜的形态兼有海绵状结构和指状孔结构以DMSO和NMP作溶剂