专题四沉淀平衡的应用.doc

专题四 沉淀平衡的应用 一、知识要点： 1．沉淀溶解平衡⑴难溶电解质的溶解平衡 在一定重要条件下，当沉淀与溶解的速度相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) ⑵溶度积：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。用符号Ksp表示。 对于AmBn型电解质来说，溶度积的公式是：Ksp=[An+]m[Bm+]n 溶度积与溶解度的关系 溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。 溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc 当Qc＜Ksp时，为不饱和溶液；当Qc=Ksp时，为饱和溶液；当Qc＞Ksp时，为过饱和溶液。 2. 沉淀转化⑴沉淀的生成：可通过调节溶液PH或加入某些沉淀剂。 ⑵沉淀的溶解： ①生成弱电解质。如生成弱酸、弱碱、水或微溶气体使沉淀溶解。难溶物的Ksp越大、生成的弱电解质越弱，沉淀越易溶解。如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小即使加入浓盐酸也不能有效降低S2-的浓度使其溶解。 ②发生氧化还原反应，即利用发生氧化还原反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。 ③生成难电离的配离子，指利用络合反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。 ⑶沉淀的转化：把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。 在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀。例如：CaSO4（s）+Na2CO3 = CaCO3（s）+Na2SO4 例1. 等体积混合0.2 mol·L-1的AgNO3和NaAc溶液是否会生成AgAc沉淀（已知AgAc的Ksp为2.3×10-3 mol2·L-2）？ 【解析】c(Ag+) = c(Ac-) = 0.2/2 = 0.1 mol·L-1 Qc = c(Ag+) × c(Ac-) = 1.0×10-2 ＞ Ksp ∴ 有AgAc沉淀生成。 例2. 难溶电解质Mg (OH)2的Ksp = 1.2×10-11 mol3·L-3。在c(Mg2+)= 0.12mol·L-1的溶液中，要生成Mg (OH)2沉淀，溶液pH至少应控制在多少？ 【解析】c(OH－) =（）1/2 = （1.2×10-11/0.12）1/2 = 1.0×10-5mol·L-1 ∴c(H+) = 1.0×10-14/1.0×10-5 = 1.0×10-9 （mol·L-1） 故pH=9 即溶液的pH至少应控制在9以上。 例3. 在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在，当分别向溶液中加入下列物质时，将有何种变化？ 加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl－) 发生变化的原因 0.1mol·L－1HCl 0.1mol·L－1AgNO3 KNO3(s) 0.1mol·L－1NH3·H2O H2O 【解析】AgCl（s）Ag+(aq) + Cl-(aq) 加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl－) 发生变化的原因 0.1mol·L－1HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应 0.1mol·L－1AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应 KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应 0.1mol·L－1NH3·H2O 向右 增大 减小 增大 形成配合物 H2O 向右 不变 不变 不变 稀释作用 例下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ） A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B．沉淀溶解平衡达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等 C．沉淀溶解平衡达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变 D．沉淀溶解平衡达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解 知识点沉淀溶解平衡的概念。 解题思路只要Q＝Ksp即达到沉淀溶解平衡，溶液中的离子浓度不一定相等，A、C错；平衡后再加入沉淀物，溶解平衡不移动（固体浓度为定值），D错答案B 例5：在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液，产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积，则平衡后溶液中（ ） A．[Ba2＋]＝[SO42－]＝Ksp B．[Ba2＋]·[SO42－]＞ Ksp[Ba2＋]＝[SO42－] C．[Ba2＋]·[SO42－]＝Ksp[Ba2＋]＞[SO42－]D．[Ba2＋]·[SO42－]≠ Ksp [Ba2＋]＜[SO42－] 解题思路 选C。加入