第十三章 含氮化合的物.pptVIP

第十四章 含氮化合物;RNH2; NH3或NR3中N是sp3杂化，键角接近109°，孤对电子占据一个SP3杂化轨道，锥形体结构，是不对称的，应有光活性异构体存在。 但实际上氮上的孤电子对不能起到四面体构型中的第四个“基团”的作用，转变很快（1011次/秒），不宜分离。; 但在四级铵盐中，氮上的四个SP3杂化轨道都用于成键，氮的转化不易发生，如果氮上的四个基团不同，应该具有光活性异构体，能够分离得到。; 苯胺中的氮原子为不等性的sp3杂化，未共用电子对所占据的 轨道含有较多p轨道成分。氮上的未共用电子对于苯环上的p轨道 虽不平行，但是可以共平面，并不妨碍与苯环产生共轭。;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 三. 命名;氯化三甲铵;四、物理性质;; 环状仲胺两个与烃基相连的键被反绑在后面，空间位阻更小， 碱性更强。 ; 硝基等吸电子基能使苯胺的碱性减弱，甲基等给电子基则使 碱性增强：;跟盐酸反应得到的产物：季铵盐水溶性较好。;2 . 烷基化 ——(氨或胺都能与伯或仲卤代烃发生亲核取代反应);;霍夫曼热消除反应： ; 若季铵碱分子中没有β－H(如氢氧化四甲铵)，则加热分解 生成叔胺和醇： ; 根据CH3I的消耗量和霍夫曼消除产物的结构，可用来 推断胺的类型。这种方法常用于生物碱的结构测定。 ;3. 酰基化; 在药物中引入酰基，可增加其脂溶性，降低毒副作用，提高疗效。 eg. ;4. 磺酰化——Hinsberg反应，兴斯堡反应;5. 与HONO作用 ;(2) 仲胺——N-亚硝胺，严重致癌。;(3) 叔胺：;氧化：铵盐很稳定，但胺易被氧化，特别是芳胺。;7. 苯环上的亲电取代反应：—活化苯环，第 一类定位基;磺化;;第三节 芳香族重氮和偶氮化合物;一. 重氮化反应;二. 应用;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2）被羟基取代;SN1机理：;3）被卤素取代;;其中，（1），（2），（3）属于SN1反应;2. 保留氮反应;;;1. 烷基化 ; ;;§13. 4 硝基化合物;三、化学性质： 1．? α-H的反应—有酸性: 因为: ;2. 还原：（不易氧化） ① 酸性条件： ;在还原过程中经历了： ;3. 苯环上的亲电取代反应—钝化苯环、间位, 不能 发生Friedel-Crafts反应。 ;4. 硝基对苯环上亲核取代反应的影响： ;历程： （1）中间体络合物历程 —加成-消除 （2）SN1历程：重氮盐的氮原子被亲核取代。 （3）苯炔历程：极强碱作用下如：NH2K 消除—加成。 （1）;⑵ SN1历程： ;§13. 5 腈和异腈;二、腈和异腈的化学性质;;4．α－氢的反应——有酸性