第二章缩聚及加聚.pptVIP

缩聚反应的工业实施方法 不同缩聚方法的比较 相态与反应区域 多相体系中缩聚反应进行的区域 不同缩聚方法制得的聚全芳酯的物理力学性能 缩聚反应的工业实施方法 一、熔融缩聚（melt polycondensation） 　　是反应中不加溶剂，反应温度在单体和缩聚物熔融温度以上进行的缩 聚反应。 　　　应用对象： 　　用于制备聚酯、聚酰胺、聚氨酯等　　 　　　基本特点： 　　工艺路线简单、成熟；可 间歇、可连续。 　　反应温度高（200-300℃ ）； 　　反应时间长（几小时以上）； 　　为防止高温氧化而能惰性气体； 　　后期高真空，以脱除低分子。 　　　技术关键： 　　充分脱除低分子副产物。 　缩聚反应的工业实施方法 　　　影响熔融缩聚反应的主要因素 　　单体配料比　全过程要严格控制。方法变混缩聚为均缩聚； 　　反应程度　排出低分子物质。方法高真空度、强烈搅拌、改善反应器 结构、加入扩链剂、通往惰性气体等； 　　温度、氧、杂质　先高温后低温，通往惰性气体，加入抗氧剂，清除 杂质； 　　催化剂　加入一定催化剂。 二、固相缩聚（solid phase polycondensation） 　　是指在原料熔点（或软化温度）以下进行的缩聚反应。 　　　应用对象 　　用于制备高相对分子质量、高纯度的缩聚物；用于熔点很高或超过熔 点容易分解的单体的缩聚以及耐高温缩聚物的制备；尤其适合制备无机缩 聚物的制备。 　　　固相缩聚的类型 缩聚反应的工业实施方法 某些固相缩聚体系 缩聚反应的工业实施方法 　　　固相缩聚的特点 　　反应慢（几十小时），表观活化能大（251-753kJ/mol）； 　　受扩散控制（单体从一个晶相扩散到另一个晶相）； 　　动力学上有明显的自催化效应，t↑ RP ↑，反应后期C官↓↓ RP↓↓； 　　对反应物的物理结构（晶格结构、结晶缺陷、杂质）很敏感； 　　对难溶难熔和耐高温缩聚物可以采用反应成型法。 　　　影响固相缩聚的因素 　官能团过量会使产物的相对分子质量降低（趋势对称）； 　　反应程度提高，P真增加能降低低分子副产物浓度，提高产物相对分子 质量； 　　固相缩聚的反应温度范围较窄（熔点下15-30℃ ），并且，反应温度还 影响产物的物理状态（如T熔－T反＝1-5℃ ，产物为块状， T熔－T反＝5- 20℃ ，产物为密实粉末。 　　有催化作用的添加物，反应加速，反之同样； 　　原料粒度越小，反应速度越快。 缩聚反应的工业实施方法 三、溶液缩聚（solution polycondensation） 　　在溶剂中进行的缩聚反应。 　　　应用对象 　　规模仅次于熔融缩聚，多适用于耐高温缩聚如聚砜、聚酰亚胺、聚苯 并咪唑等的合成。 　　　溶液缩聚的类型 　　 缩聚反应的工业实施方法 　　　溶液缩聚的特点 　　 缩聚反应的工业实施方法 　　　影响溶液聚合的因素 　　官能团要极少过量（趋势不对称）； 　　反应程度越高，产物相对分子质量越大，但过高，则发生副反应； 　　升高温度，反应平衡常数下降（对活性小单体采用高温，对活性大单 体采用低温）； 　　对活性大单体不加催化剂，活性小单体适当加入； 　　溶剂主要是溶解单体，便于混合、降低黏度、利于换热；溶解缩聚物 有利于链增长，提高产物聚合度。溶剂性质对聚合影响较大，一要稳定、 二要极性大。可以单独使用，也可混合使用。 四、界面缩聚（interface polycondensation） 　　在多相体系中的相界面处进行的（不可逆）缩聚反应。 　　　界面缩聚的类型 　　　　 缩聚反应的工业实施方法 　　　液-液界面缩聚 　　将两种反应活性很大的单体，分别溶解于两种互不相溶的液体中，在 两相的界面处进行缩聚反应。 　　常见的液-液界面缩聚实例 缩聚反应的工业实施方法 　　　液-气界面缩聚 　　使一种单体处于气相，另一种单体溶于溶剂中，在气-液相界面进行的 缩聚反应。 　　常见的液气界面反应实例 缩聚反应的工业实施方法 　　　 　　　图7-4　静态界面缩聚示意图　　　　　　　　　　图7-5　动态界面缩聚的简单实验装置 　　　　1-拉出的膜；2-已二胺水溶液；3-在界面 　　上形成的膜；4-癸二酰氯的四氯化碳溶液 　 缩聚反应的工业实施方法 　　　影响界面缩聚的因素 　　单体配料比　主要是反应区内两种单体的配料比存在最佳值； 　　单官能团化合物　量、活性及扩散影响相对分子质量； 　　温度影响较小； 　　溶剂性质　气-液界面缩聚，液相最好是水，液-液界面缩聚，一是有机 相，另一个是水相； 　　水相的PH值　存在最佳值； 　　乳化剂　少量加入　可以提高反应速率。 五、乳液缩聚（emulsion poly