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第十一章　　光学分析法概论 光学分析法是 以物质发射 的辐射或辐射与物质相互作用为基础 的分析方法 。随着光 学 、电子学 、数学和计算机技术 的发展 ，光学分析法在各个领域 中的应用越来越广泛 。为 了能正确 了解光学分析 的一般原理 ，本章将对这些方法赖 以建立 的基础 ，即电磁辐射 的基 本性质及其与物质相互作用 的特点，结合各种常用 的光学分析方法加 以介绍。 第一节　　　　电磁辐射和电磁波谱 电磁辐射又称为 电磁波 ，是一种 以巨大速度通过空间传播的光子流 。它有各种类型， 从 射线直至无线 电波都是 电磁辐射 ，光就是人们最熟悉的一种 。电磁辐射具有波粒二象 性 ，它在传播 过程 中出现 的反射、折射、衍射、干涉等现 象表现为波动性 ，波动 性可用速度 、波 长 频率（ ）和波数（ 这样一些参数加 以描述 。波数是波长的倒数，表示单位长 度 内波 的振动次数 ，单位为 。在真空中，上述参数间的关系为 式 中， 是 电磁辐射在真空中的传播速度，为 。在其它透 明介质 中，由于 电磁辐射与介质的作用 ，传播速度 比在真空中稍小一些 。但因空气和真空中的传 播速度相差不大 ，故也常用上述二式表示空气中三者关系 。电磁辐射的发射或与物质作用 时被吸收的现象则只能用微粒性来解释 ，即必须将其看作是不连续 的粒子流 ，这种粒子称 为光子或光量子，每个光子具有能量 ，其大小与相应的频率和波长有如下关系： 式中 为普朗克常数（ ，其 值 为 。可见，波长愈短或频率 愈高，光子能量愈大；反之亦然。式（ 把 电磁辐射的粒子性和波动性有机地联系在一 起 。通过（ 式可进行 电磁辐射 的波长与频率、波数、能量之间的换 算 。 电磁辐射的吸收是指辐射通过某些透明物质 （固体、液体或气体）时，其中某些频率被 选择性吸收而使辐射强度减弱的过程，吸收的实质是 电磁辐射的能量被转移到了物质的原 子或分子上， 些粒子 由最低 能态（基态 ）跃迁 到 了较 高 的能态（激发态 ）。电磁辐射 结果，这 的发射则是吸收了外界能量 （包括 电能、热能、电磁辐射能、电子或其它基本粒子轰击等） 而处于激发态 的粒子（ 离子、原子或分子 ）在返 回到低能级或基态 时，以电磁辐射 的形式释 放出多余的能量 。电磁辐射的吸收或发射是物质 内能变化的一种客观反映，任一波长的光 子能量 必须与物质 的原子或分子的能级变化（ ）相 等 ，才 能被 吸收或 发射 ，它们 之 间 的关系为： 若 已知物质 由原子或分子在不 同能级间跃迁的能量差 ，按式（ ）可计算 出相应 电磁 辐射能的波长。 电磁辐射按波长顺序的排列称为 电磁波谱 ，它包括了波长和能量的无限范围。按波长 的不同，它又可分为不同的区域 。由于 电磁辐射的产生或吸收，是物质 内部运动变化的一 种客观反映，所 以，电磁波谱 内的所有波谱区都可用于物质的分析测定 。表 列出了 分析中常用的电磁波谱区的名称 、波长范围、能量大小及与其相应的物质 内部能级跃迁类 型、分析应用的波谱类型。 表 电磁波谱及其在仪器分析中的应用 各光谱 区的波长范 围划分并不严格 ，在不同文献资料 中会有 出入； ）各种波长单位 的关系为 第二节　　光学分析法分类 光学分析法可分为光谱分析法和非光谱分析法两大类 。当物质发射辐射或与辐射能作 用将其吸收时，总是伴随着物质 内部的能级跃迁 ，记录 由能级跃迁所产生的辐射能发射或 吸收强度随波长 （或相应单位 ）的变化 ，所得 的谱 图称为光谱 。利用物质 的光谱进行定性、 定量和结构分析的方法称为光谱分析法 ，简称光谱法 。非光谱分析法则不是 以光 的波长为 特征信号 ，而是通过测量辐射线照射物质时产生 的辐射