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第七章 氧化还原反应 电化学基础 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 § 7.2 电化学电池 7.2.1 原电池的构造 7.2.2 原电池电动势的测定 7.2.3 原电池的最大功与Gibbs函数 §7.3 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 7.3.2 标准电极电势 7.3.3 Nernst方程式 § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.4 元素电势图 = ( ) /Mn MnO 2 4 + - E , 298.15K = T 时 e - + Z 还原型 氧化型 电极反应： O 4H Mn 5e 8H MnO 2 2 4 + - + - + + + 例： ) ) ( ( lg 303 2 - = c c ZF RT . E E 氧化型 还原型 氧化型) ( 还原型) ( lg 0.0592V ) K 298 ( ) K 298 ( - = c c Z E E 4 )} Mn ( { )} H ( )}{ MnO ( { lg 5 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 8 2 4 + + - + - + c c c E ) ( ) ( ? c c ， 氧化型 还原型 ) ( ? c ， 还原型 ) ( ? c ， 氧化型 2.影响电极电势的因素 e 还原型 氧化型 电极反应： Z + - ) ( ) ( lg 303 2 氧化型 还原型 c c ZF RT . E E - = ) ( ) ( lg 303 2 还原型 氧化型 c c ZF RT . E E + = 或 ? E 则： ① 氧化型或还原型的浓度或分压 ) /Cl ClO ( 3 A - - E ? ) /Cl ClO ( 时 L 10.0mol ) H ( 3 1 = ? = - - - + E c ， L 1.0mol ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = - - - c c ， 求：当 ② 介质的酸碱性 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 A = - - E 已知 例： 3 )} Cl ( { )} H ( )}{ ClO ( { lg 6 0.0592V ) /Cl ClO ( 6 3 A + = - + - - - c c c E ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解： 2 3 + + + - - + - V 51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0592 . 0 6 = + =1.45V 0.400V = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 E L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c V 229 . 1 O) /H (O 298K 2 2 A = ， ， 已知 例： E ? O) /H (O 14 pH ) O ( 2 2 2 = = = 时， ， 若 ： 求 E p p ⑴ ? ) /OH (O 2 B = - E ⑵ ] / ) H ( [ ] / ) O ( lg[ 4 V 0592 . 0 O) /H (O 4 2 2 2 A + = + c c p p E ) l ( O 2H 4e ) aq ( 4H ) g ( O 解： 2 2 + + - + ⑴ V 400 . 0 ) O /H O ( 2 2 = E L mol 0 . 1 ) OH ( 即 14, pH 1 ? = = - - 当 c ⑵ 0.400V ) /OH (O 2 B = - E ) aq ( 4OH 4e ) l ( O 2H ) g ( O 2 2 + + - - ， Ag ③沉淀的生成对电极电势的影响 ( ) ) 10 8 . 1 ) AgCl ( ( ? Ag) / (AgCl ? Ag) / (Ag L mol 0 . 1 ) Cl ( s AgCl NaCl Ag Ag V 799 . 0 Ag) / (Ag 10 sp 1 - + - - + + × = =