第5章重量沉法和沉淀滴定法.PDFVIP

河南师范大学 第5章 重量沉淀法和沉淀滴定法 教学目的 ：重量分析法是化学分析法中准确度很高的一种方法。掌握沉淀 形成的理论，考虑平衡的影响，得到理想的沉淀，在分离和测 定中应用。 教学重点 ：溶解度的计算，如何获得可重现的沉淀。 教学难点 ：沉淀形成的理论用经验公式解释，不能定量化。 通过称量物质的重量进行测定的方法。利用沉淀反应作滴定的方法。 5.1 重量分析法概述 5.1.1 重量分析法的分类和特点 1．分类 根据被测组分与其他组分分离方法的不同可分为三类 （1）沉淀法：利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式。 o Ba2+ 2- → 800 C，灼烧 2+ － + SO BaSO ↓ （沉淀形）⎯⎯⎯⎯⎯→ BaSO ↓ （称量形）Mg+NH +HPO ＝ 4 4 4 3 4 800o C，灼烧 MgNH PO ↓ （沉淀形）⎯⎯⎯⎯⎯→　Mg P O (称量形) 4 4 2 2 7 （2 ）挥发法：利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。 例：测定湿存水或结晶水，加热烘干至恒重，试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增 加的质量来确定水的质量。Na CO ·10H O 2 3 2 （3 ）电解法: 使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属质量。 2．特点 优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质比较，准确度高，RE0.1 －0.2 ％。 缺点：操作繁琐，程序长，费时多。 5.1.2 重量分析法的分析过程和对沉淀的要求 过滤、洗涤、灼烧 试样＋沉淀剂 →沉淀 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→称量形 1．对沉淀形的要求 2. 对称量形的要求 a ． 溶解度小，沉淀完全； 有确定的化学组成； b ．沉淀形便于过滤，洗涤 稳定，不受空气中水分，CO2 和 O2 的影响 c ． 纯度高 摩尔质量大，减小称量误差。 d． 易转化为称量形 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 5.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 MA( 固） MA （水） Mn+ + An－ aMA(固) 0 0 0 0 ＝s aMA(水) =s s－固有溶解度，大多数电解质s 小，可忽略不计 aMA(水) a + a − K 0 a a K 0 ――活度积 K M + A− M A sp －溶度积 M + A− sp sp [ ][ ] γ γ γ γ M + A − M + A − 2 s=[M]=[A]，s =[M][A]=Ksp 2 有副反应时，s = K ′=[M′][A′] ＝K α ⋅α K ′－条件溶度积