无机化学第三版下册答案第二十一章.doc

第二十一 章 过渡金属（II） 1.解释下列问题: （1） 在Fe3+离子溶液中加入KSCN溶液时出现了血红色,但加入少许铁粉后,血红色立即消失,这是什么道理? （2）Fe3+盐是稳定的?而Ni+3盐尚未制得? （3）Fe3+盐和KI制得FeI3? （4）Na2CO3溶液作用于FeCl3溶液时,为什么得到的是Fe(OH)3而不是Fe2(CO3)3? （5）+ nSCN- = Fe(SCN)n3-n n= 1—6血红色加入铁粉后，铁粉将 Fe还原，生成的Fe2+不与SCN-生成有色的配合物，因而血红色消失 2Fe(SCN)n3-n + Fe = 3Fe2+ + nSCN （2）铁的外层电子构型为3d64s2，Fe3+ 的3d5半满电子构型使它比Fe2+的3d6电子构型稳定，镍的外层电子构型为3d84s2，其中3d的电子超过半满状态较难失去，所以一般情况下，镍表现为+2氧化态，在特殊条件下也可以得到不稳定的Ni（III）化合物。 （3）θ（Fe3+，Fe2+）>θ（I2/I-），在水溶液中Fe3+将I-氧化得不到FeI3 2 Fe3+ + 2 I- = 2Fe2+ + I2 （4）Na2CO3 在水中发生水解 CO32- + H2O HCO3- + OH- 溶液中[CO32-]和[OH-]相差不大，而Fe(OH)3的溶解远小于Fe2(CO3)3，故FeCl3与Na2CO3 溶液想遇产生Fe(OH)3沉淀，而不是生成Fe2(CO3)3沉淀。 2Fe3+ + 3CO32- + 6H2O = 2 Fe(OH)3↓ + 3H2CO3 （5）变色硅胶中吸湿指示剂CoCl2，所含结晶水的数目不同，颜色不同。 CoCl2?6H2O CoCl2?2 H2O CoCl2? H2O CoCl2 粉红色 紫红色 蓝紫色 蓝色 所以无水CoCl2显蓝色，CoCl2结晶水较多时显粉红色。 Fe2+离子的溶液中加入NaOH溶液后生成白绿色沉淀，渐变棕色。过滤后，用盐酸溶解棕色沉淀，溶液呈黄色。加入几滴KSCN溶液，立即变血红色，通入时SO2红色消失。滴加KMnO4溶液，其紫色会褪去。最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀。 答：Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3HCl = Fe3+ + 3H2O + 3Cl- Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ 2FeSCN2+ + SO2 + 3H2O = 2Fe2+ + SO42- + 4H+ + 2SCN- MnO4- + 5Fe2++ 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe3+ + Fe(CN)64- + K+ = KFe[Fe(CN)6] 3.指出下列实验的实验现象，并写出反应式： （1）用浓盐酸处理Fe(OH)3、Co(OH)3 、Ni(OH)3，沉淀时有何现象产生？ （2）在FeSO4、CoSO4 、NiSO4溶液中加入氨水时，有何现象产生？ （）用浓HCl处理Fe(OH)3时 ，棕色沉淀溶解，得黄色溶液 用浓HCl处理Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O 2 Co(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Co(H2O)62+（粉红） + Cl2↑ Co(H2O)62+ + 4Cl- = CoCl42-（蓝）+ 6H2O 2 Ni(OH)3 + 2Cl- + 6H+ + 6H2O = 2Ni(H2O)62+ + Cl2↑ （2）在FeSO4溶液中加入氨水时，因溶液中溶有O2，得不到白色的沉淀而是蓝绿色的沉淀，沉淀在空气中缓慢转为棕色。 Fe2+ + 2NH3 + 2H2O = Fe(OH)2↓ + 2NH4+ 4 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 向CSO4溶液中滴加氨水时，先有蓝绿色的沉淀生成，氨水过量时，沉淀溶解得棕黄色溶液，在空气中放置，溶液颜色略微变深。 2Co2+ + 2 NH3 + 2H2O = Co(OH)2?CoSO4↓ + 2 NH4+ Co(OH)2?CoSO4 + 2 NH4+ +10 NH3 = Co(NH3)62+ + SO42- + 2H2O Co(NH3)62+ +O2 + 2H2O = 4 Co(NH3)63+ + 4OH- 在NiSO4溶液中加入氨水时，先有绿色沉淀生成，氨水过量时绿色沉淀溶解，生成色Ni(NH3)63+ 2Ni2+ + 2NH3 + 2H2O +