化学热力学基本定律与函数.pptVIP

（1）按变化性质分类 简单状态变化 p,V,T 变化过程 相态变化 化学变化 （2）按环境条件分类 始态1 终态2 几种主要的p,V,T变化过程 (i） 定温过程 T1 = T2 ＝Tsu 过程中温度恒定。dT=0, ?T=0 。 定温变化， T1 = T2， 过程中温度可不恒定。 (ii) 定压过程 p1＝p2＝psu 过程中压力恒定。dp=0, ?p=0 。 定压变化， p1 = p2 过程中压力可不恒定。 再罗嗦一遍 (iii)定容过程 V1=V2 过程中体积保持恒定。dV=0, ?V=0 。 (iv) 绝热过程 Q＝0 仅可能有功的能量传递形式。 (v) 循环过程 所有状态函数改变量为零, 如 ?p＝0，?T＝0，?U＝0。 气体 真空 气体向真空膨胀(自由膨胀) 状态1 状态2 循环过程 (vi) 对抗恒定外压过程 psu＝常数。 (vii)自由膨胀过程(向真空膨胀过程)。 如图所示 化学热力学基本定律与函数 Concerned with the study of transformation of energy: Heat ? work 第 一 章 第一(四)章 化学热力学基本定律与函数 本章学习内容： 1-1 热力学的基本框架 1-2 热力学能（U）和焓（H） 1-3 热化学——化学反应过程的? U 和 ? H 1-4 熵（S）及其应用 1-5 自由能A与G 本章教学目的: 化学热力学基本定律与函数及其在冶金、材料科学中的简单应用 第一(四)章 化学热力学基本定律与函数 1） 热力学基本概念；可逆和不可逆过程的意义；状态函数法及其应用 2）? 热力学第一定律，内能U；衍生参量H ； 3） 热力学第二定律，熵S；衍生参量G、A 4） ?温度对状态函数的影响：基希霍夫（Kirchhoff）定律 吉布斯—亥姆霍斯方程 5） 过程变化方向和限度的判据（主要：?S、?G ）； 6） 热力学第一、第二定律的简单应用： 简单状态变化中的应用 相变过程中的应用 化学反应过程中的应用 第一(四)章 化学热力学基本定律与函数 本章学习的重点 第一(4)章 化学热力学基本定律与函数 4.1 化学热力学的科学框架 4.2 热力学能（U）和焓（H） 4.3 热化学---化学反应过程的ΔU和ΔH 4.4 熵（S）及其应用 4.5 自由能A和G 4.1 化学热力学的科学框架 4.1.1 概述 4.1.2 化学热力学的研究对象 4.1.3 化学热力学方法 4.1.4 化学热力学的建立及应用 体系与环境、过程 体系的性质与分类 状态与状态函数 热力学方法的特点是： (i)只研究物质变化过程中各宏观性质的关系，不考虑物质的微观结构； (ii)只研究物质变化过程的始态和终态，而不追究变化过程中的中间细节，也不研究变化过程的速率和完成过程所需要的时间。 热力学方法属于宏观方法 4.1.1 概述 化学热力学的任务： 通过研究化学反应及相关过程的能量传递和转换以及能量与物质物性之间的普遍关系, 对化学反应的方向和进行的程度作出准确的判断。 4.1.1 概述 热力学(thermodynamics)一词的意思是热(thermo)和动力(dynamics)，既由热产生动力，反映了热力学起源于对热机的研究。从十八世纪末到十九世纪初开始，随着蒸汽机在生产中的广泛使用，如何充分利用热能来推动机器作功成为重要的研究课题。 4.1.1 概述 1798年，英国物理学家和政治家 Benjamin Thompson (1753-1814) 通过炮膛钻孔实验开始对功转换为热进行研究。他在1798年的一篇论文中指出，制造枪炮所切下的铁屑温度很高，而且不断切削，高温铁屑就不断产生。既然可以不断产生热，热就非是一种运动不可。1799年，英国化学家 Humphry Davy (1778-1829)通过冰的摩擦实验研究功转换为热。当时，他们的工作并未引起物理界的重视，原因在于还没有找到热功转换的数量关系。 1、热力学的发展 4.1.1 概述 1842年，德国医生Julius Robert Mayer (1814 - 1878) 主要受病人血液颜色在热带和欧洲的差异及海水温度与暴风雨关系的启发，提出了热与机械运动之间相互转化的思想，并