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第 七 章 纯物质的P-V图 第七章 内容 §7.1 相平衡判据与相律 §7.2 汽液平衡的相图 §7.3 活度系数与组成关系式 §7.4 汽液平衡计算 §7.5 液液平衡计算 §7.1 相平衡判据与相律 §7.1.1 相平衡（ Phase Equilibrium） 相平衡讲的就是物系组成（x，y）与T、p 间的关系 特点 体系状态变化极限 实际过程比较标准 动态平衡可逆过程 相平衡时不同相之间的化学位差为零，即化学位相等。 汽液平衡（VLE）、液液平衡（LLE）、固液平衡（SLE） §7.2 汽液平衡的相图 汽液平衡体系的类型——与理想体系的偏差 思考题 液化气是一种热值很高的理想民用气体燃料，主要成分为丙烷、丙烯、丁烷和丁烯。我国境内的气瓶在-40℃～60℃的环境温度下使用，在设计钢瓶结构时已充分考虑钢瓶容积的安全性。根据计算，当环境温度在15℃、充装的液化石油气刚好达到规定的充装量时，钢瓶内尚有15%的气相空间；在60℃环境温度下，瓶内所充装的液化石油气应仍保留3%以上的气相空间。以丙烷为主要物质试分析在火灾现场液化气罐发生爆炸前丙烷状态变化。丙烷Tc：369.8K,Pc:4.25MPa,钢瓶爆裂压力11MPa §7.3 活度系数与组成关系式 §7.3.0 引言 §7.3.1 正规溶液和无热溶液 §7.3.2 Wohl型方程（经典模型） Margules方程 Van Laar方程 §7.3.3基于局部组成概念的方程式 Wilson方程 NRTL方程 UNIQUAC方程 §7.3 活度系数与组成关系式 1、汽液平衡的两种计算方法： 状态方程法（逸度系数法） §7.3 活度系数与组成关系式 §7.3.2 Wohl型方程 3.如何得到模型参数A12和A21？ 习题2.乙醇(1)和苯(2)的恒沸混合物(X1=0.488)，在常压下沸点为68.24 ℃，在此温度下，乙醇和苯的饱和蒸汽压PS1=0.660atm， PS2=0.680atm，计算在此温度下（1） van Laar方程常数A12，A21（2） X1=0.1时的活度系数γ1，γ2。 §7.3.3基于局部组成概念的方程式 1.局部组成的概念 2.局部组成方程 ----Wilson 方程 (1964) Wilson Eq与Wohl型Eq的基础不同 由Wilson模型计算甲醇-甲基乙基酮体系的相平衡数据 §7.3.4 基团贡献模型 （1）基团贡献法模型原理 基团贡献法是将物质（纯物质或混合物）的物性看成由构成该物质的分子中各个基团对物性贡献的总和。由有限的基团，去推算未知体系的物性。 P.98~99 表4-3 （2）UNIFAC模型 UNIFAC(Universal Quasi Chemical Functional Group Activity Cofficient) 课堂思考题 1)写出用活度系数法表示的部分理想系汽液平衡方程及适用特点。 2)试写出一种二元体系实验测定Van laar 方程活度系数模型参数的方法及步骤。 作业：P19：2,4 §7.4.1中低压汽液平衡计算 工程上需解决的VLE计算类型 泡点T具体计算方法: 2.已知 T ，xi求泡点压力P，yi 方法与前三种差不多。 §7.4.2 闪蒸计算 解：这是一个近似的完全理想体系 §7.4.3汽液平衡数据的热力学一致性检验 大作业 1)计算101.3 kPa下,乙醇(1)-水(2)体系汽液平衡数据; 2)判断是否有共沸组成并计算该点组成及温度;并与文献数据对比 3)采用何种方法可以实现乙醇(1)-水(2)体系分离?(查阅文献,写出2-5篇主要文献的作者,题目,杂志等,及摘要,按下面格式书写) 7.5 液液平衡 一.? 溶液的稳定性 二元体系形成两液相的条件应服从热力学稳定性的原理。 判断溶液的稳定性，可以先以位能为例来说明物系稳定的概念。 下图是具有位能Ep的球处于平衡的三种状态。 二.? 液液平衡准则及计算 若有两个液相(用α和β表示)除两相的T,P相等外，还应满足液液平衡准则： 1、汽液平衡的两种计算方法 1）状态方程法 2）活度系数 法 2.汽液平衡的分类 1）完全理想系：汽相—理想气体，液相—理想液体 2）理想系：汽液相—理想溶液（VL均服从LR） 3）部分理想系：汽—理想气体，液相—非理想溶液 4）非理想系：汽、液相均为非理想溶液 在可逆平衡（b）时，不论球的位置如何变化，Ep却不会变化，总保持为一个定值。 (b) 可逆平衡 基准面X Ep Ep Ep 在不稳定平衡（a）时，球处于山之巅峰，虽可呈静止状态，若球的位置稍有移动，球所具有的位能将小于Ep值，向更稳定的状态变化。 在稳定平衡（c）时，球处于山谷之底，也呈静止状态