10第七章-基本动力学过程-扩散.pptVIP

因Ci/C=Ni(摩尔分数)，dlnCi=dlnNi，故： 又因： 上式便是扩散系数的一般热力学关系，亦称为Nernst-Einstein formula。 称为扩散系数的热力学因子 。 对于理想混合体系活度系数γi＝1，此时Di=Di*=RTBi。通常称Di*为自扩散系数，而Di为本征扩散系数。 本征扩散：是指空位来源于晶体结构中本征热缺陷而引起质点的迁移； 非本征扩散：是指空位由不等价杂质离子取代造成晶格空位或在一些非化学计量化合物因环境的气氛变化引起空位，由此而引起的质点迁移。 自扩散是指原子(或离子)以热振动为推动力通过由该种原子或离子所构成的晶体，向着特定方向所进行的迁移过程。 （1）当　　　　　　　时，此时Di＞0，称为正 常扩散（正扩散），在这种情况下，物质流将由高浓度处流向低浓度处，扩散的结果使溶质趋于均匀化； （2）　　　　　　，Di0，称为反常扩散或逆 扩散，扩散结果使溶质偏聚，物质流将从低浓度向高浓度扩散。如固溶体中有序无序相变、晶界上选择性吸附过程等。 对于非理想混合体系存在两种情况： 自扩散：某一种原子或离子的迁移。 互扩散：两种或两种以上的原子或离子同时参与的迁移。 上式表示多组分迁移的体系中，组分1的互扩散系数。此即Darken方程。 7.4.2　质点扩散的微观机构 （1）空位机构 （2）间隙机构 （3）亚间隙机构 （4）易位机构 （5）环位机构 图7.1 晶体中质点的扩散机制 对于空位扩散机构，δ相当于空位到邻近质点的距离，A为可供跃迁的结点数。对体心立方结构的空位扩散机制， A＝8， 引入几何因子α， 注：无序扩散系数 原子的自扩散系数 f为 1的常数，亦称为相关因子。 7.4.3　扩散系数 Г：有效跃迁频率； δ：迁移自由程。 （1）空位扩散机构 空位机构扩散系数： A：比例常数 NV：空位浓度 ν0：振动频率 考虑ΔG＝ΔH－TΔS，空位跃迁距离δ与晶胞参 数a0成正比，即a0＝Kδ，并令　　　　　　，则上式改写为： （2）间隙扩散机构 将7.42、7.43式统一写成： D0为非温度显函数项，称为频率因子；Q称为扩散活化能。则空位扩散活化能由空位形成能和空位迁移能两部分组成；间隙扩散活化能只包括间隙原子迁移能。 晶体中间隙原子浓度往往很小，其周围间隙位是空着的，因此，可供跃迁的位置近似视为1。 材料科学基础（Fundamentals of Materials Science） 西南科技大学 * 7　基本动力学过程—扩散 7.1　概述 7.2　晶体中扩散的基本特点与扩散动力学方程 7.3　菲克定律的应用 7.4　扩散过程的推动力、扩散机构与扩散系数 7.5　影响扩散系数的因素 （1）扩散的概念：指当物质内有梯度（化学位、浓度、应力梯度等）存在时，由于热运动而导致的质点定向迁移。 （2）物质聚集状态与传质方式比较： 气体和液体：扩散传质、对流传质； 固体：扩散是传质的唯一方式。 7.1　概述 （3）扩散的分类 按扩散方向分： 由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散，又称下坡扩散; 由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散，又称上坡扩散。 按浓度均匀程度分：　　互扩散：有浓度差的空间扩散（异种粒子存在时，造成浓度差）；　　自扩散：没有浓度差的扩散。（同种粒子存在） 按原子的扩散方向分： 在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称前两种情况为短路扩散。此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。 7.2.1　基本特点 自由行程：质点的每一步迁移与其它质点发生碰撞之前所行走的路程 。 7.2　晶体中扩散的基本特点与扩散动力学方程 A（始点） S1 S2 Sn－1 Sn Rn 扩散粒子在一定时间内经几次无序跃一的净位移示意图 随机行走（液相中） 固体扩散的基本特点： （1）构成固体的所有质点均束缚在三维周期性势阱中，故质点的第一步迁移必须从热涨落中获取足够的能量以克服势阱的能量。固体中质点的明显扩散常开始于较高的温度，但往往低于固体的熔点； （2）晶体中原子或离子依一定方式所堆积成的结构有一定的对称性和周期性，限制着质点第一步迁移的方向和自由行程。迁移的自由程则相当于晶格常数大小，且质点扩散往往具有各向异性，其扩散速率也远低于流体中的情况。 一、基本概念 （1）扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）量纲：粒子数/（时间.长度2）单位：粒子数/（s·m2） 7.2.2 扩散动力学方程——菲克定律 　稳定扩散　　稳定扩散