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氯乙烯工艺
氯乙烯
氯乙烯的概况:
1.氯乙烯的历史:
1835年法国人V.勒尼奥用氢氧化钾在乙醇溶液中处理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世纪30年代,德国格里斯海姆电子公司基于氯化氢与乙炔加成,首先实现了氯乙烯的工业生产。初期,氯乙烯采用电石,乙炔与氯化氢催化加成的方法生产,简称乙炔法。以后,随着石油化工的发展,氯乙烯的合成迅速转向以乙烯为原料的工艺路线。1940年,美国联合碳化物公司开发了二氯乙烷法。为了平衡氯气的利用,日本吴羽化学工业公司又开发了将乙炔法和二氯乙烷法联合生产氯乙烯的联合法。1960年,美国陶氏化学公司开发了乙烯经氧氯化合成氯乙烯的方法,并和二氯乙烷法配合,开发成以乙烯为原料生产氯乙烯的完整方法,此法得到了迅速发展。乙炔法、混合烯炔法等其他方法由于能耗高而处于逐步被淘汰的地位。.氯乙烯的性质、特点和用途:
氯乙烯沸点-13.9℃;
在室温下是无色气体;
容易聚合:能与乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯等单体共聚。
共聚产物可以制得各种性能的树脂,加工成管材、板材、薄膜、塑料地板、各种压塑制品、建筑材料、涂料和合成纤维等。
氯乙烯是高分子材料工业的重要单体,产量很大,还可用于合成1,1,2-三氯乙烷和1,1-二氯乙烯等。
因此,乙烯的生产在基本有机化学工业中占有重要的地位。
celanes的vintron子公司。部分国家和地区氯乙烯单体产能见表。表 部分国家和地区氯乙烯单体产能 万t ------------------国家地区 产能北美 903.1 美国/加拿大 876.1 墨西哥 27 南美 74.5 西欧 640 比利时 67 法国 143 德国 164.5 意大利 44 荷兰 50 挪威 47 西班牙 60 瑞典 12 英国 30 希腊 2 土耳其 20.5 东欧 110 亚太 819.5 中国 150.5 中国台湾 123.5 印尼 50 日本 306.5 韩国 90.5 泰国 98.5 --------------
按其所用原料可大致分为下列几种:
⑴ 乙烯法
此法系以乙烯为原科,可通过三种不同途径进行,其中两种是先以乙烯氯化制成二氯乙烷:C2H4 + Cl2 → C2H4Cl2
然后从二氯乙烷出发,通过不同方法脱掉氯化氢来制取氯乙烯;另一种则直接从乙烯高温氯化来制取氯乙烯。现分述如下:
① 二氯乙烷在碱的醇溶液中脱氯化氢(也称为皂化法)
C2H4Cl2 + NaOH → C2H3Cl + NaCl + H2O
② 二氯乙烷高温裂解
C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl
③ 乙烯直接高温氯化
这一方法不走二氯乙烷的途径,直接按下式进行:
C2H4 +Cl2 → C2H3Cl + HCl
⑵ 乙炔法
这一方法是以下列反应为基础的:
C2H2 + HCl → C2H3Cl
其生产方法又可分为液相法和气相法。
① 液相法
液相法系以氯化亚铜和氧化铵的酸性溶液为触媒,其反应过程是向装有含12~15%盐酸的触媒溶液的反应器中,同时通入乙炔和氯化氢,反应在60℃左右进行,反应后的合成气再经过净制手续将杂质除去。
② 气相法
气相法是以活性炭为裁体,吸附氯化汞为触媒,此法是以乙炔和氯化氢气相加成为基础。反应是在装满触媒的转化器中进行。反应温度一般为120~180℃左右。
⑶ 乙烯乙炔法
此法是以乙烯和乙快同时为原料进行联合生产,它是以下列反应为基础的:
C2H4 + Cl2 → C2H4Cl C2H4Cl → C2H3Cl + HCl C2H2 + HCl → C2H3Cl
按其生产方法,此法又可分为:
联合法
② 共轭法(亦称裂解加成一步法)
③ 混合气化法
⑷ 氧氯化法
以乙烯为原料用氧氯化法制取氯乙烯的方法大致有下列三种形式:
① 三步氧氯化法
其反应原理如下:
2C2H4 + 2Cl2 → 2C2H4Cl2
2C2H4 + 4HCl + O2 → 2C2H4Cl2 + 2H2O
4C2H4Cl2 → 4C2H3Cl + 4HCl
4C2H4 + 2Cl2 + O2 → 4C2H3Cl + 2H2O
② 二步氧氯化法
其原理是以下述反应为基础:
4C2H4 + 2Cl2 + O2 → 2C2H4Cl2 + 2H2O
2C2H4Cl2 → 2C2H3Cl + 2HCl
2C2H4 + 2HCl + O2
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