第四节抗肿瘤的植物药有效成分及其衍生物.ppt

* 小檗碱：遇漂白粉产生樱红色。（联想到蜡笔小新的狗小白） 　　呋喃香豆素：包括补骨脂内酯（呋补谐音“互补”） ????紫花洋地黄苷Ａ：属于Ｉ型强心苷。（紫Ｉ即?《雪山飞狐》中的袁紫衣） 　　芦荟苷：属于碳苷。（联想到“炉碳”） 　　冷苯：分离汉防己甲素与汉防己己素。（联想到“冷汗”） 　　猪苓酸Ａ：属于羊毛甾烷型。（联想到“猪羊”） 　　类成分的挥发油：多显蓝色。（奥兰多魔术队） 　　麻黄碱：能产生铜络盐反应。（麻铜即“马桶”） 　　Ｖｉｔａｌｉ反应：遇樟柳碱不反应。（“Ｖｉ樟不反”谐音“违章不罚”） 　　Ｌｅｇａｌ反应试剂：亚硝酰铁氰化钠。（李亚鹏最近刚和王菲结婚） 　　吗啡遇Ｍａｒｑｕｉｓ试剂呈紫红色；遇Ｆｒｏｈｄｅ试剂呈紫－棕色。（吗啡的拼音，第一字母便是Ｍ、Ｆ） 　　Ｍｏｌｉｓｈ反应的试剂：α－萘酚、浓硫酸（莫奈为印象派大画家） 　　Ｐｅｔｔｅｎｋｏｌｅｒ（别等咖啡）反应的主要试剂有：蔗糖、浓硫酸（别等咖啡了，用蔗糖酸吧！）来源:考试大-执业药师考试 19世纪末Vitali等人发现的用于检出几种托品碱和托品酸酯的方法。在少量的样品中加入硝酸，然后在水浴上蒸干，再加入氢氧化钾后样品呈现出强烈的兰紫色。1881他们有篇paper：(Fresenius, Z. Anal. Chem. 20, 563(1881好像现在常用于生物碱检测的那个反应叫Vitali-Morin,区别是在加氢氧化钾之前加点儿丙酮。 硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱等托烷类药物均显莨菪酸结构反应,与发烟硝酸共热,即得黄色的三硝基(或二硝基)衍生物,冷后,加醇制氢氧化钾少许,即显深紫色。 1，Vitali反应 ..2，重铬酸钾氧化 ..3，生物碱显色剂 * 具有外周及中枢M受体拮抗作用，但对M1和M2受体缺乏选择性。 解除平滑肌痉挛、抑制腺体分泌、抗心律失常、抗休克，临床用于治疗各种内脏绞痛、麻醉前给药、盗汗、心动过缓及多种感染中毒性休克。 眼科用于治疗睫状肌炎症及散瞳。 还用于有机磷酸酯类中毒的解救。 毒副作用：中枢兴奋性。 * 阿托品的特征定性鉴别反应是 A.与AgNO3溶液反应 B.与香草醛试液反应 C.与CuSO4试液反应 D.Vitali反应 E.紫脲酸胺反应 D * E.本品与氯化汞(氯化高汞)作用,可产生黄色氧化汞沉淀,加热可转变成红色E * 化学名：6β,7β-环氧-1αH,5αH-托烷-3α-醇(─)托品酸酯氢溴酸盐三水合物 苯巴比妥东莨菪碱片 生产企业：广州白云山光华制药股份有限公司　　参考价格：5.00元(12片装) 用途：抗胆碱药。为M胆碱受体拮抗剂。中枢作用强于阿托品，临床用作全身麻醉前给药及晕动病等。 氢溴酸东莨菪碱（Scopolamine Hydrobromide） * （3）显托烷生物碱类鉴别反应。 ????（4）东莨菪碱与氯化汞醇液反应生成白色复盐沉淀。（与阿托品相区别） ??用途：抗胆碱药。为M胆碱受体拮抗剂。中枢作用强于阿托品，临床用作全身麻醉前给药及晕动病等。 * 性质：具左旋光性。显托烷生物碱类鉴别反应。 用途：抗胆碱药。为M胆碱受体拮抗剂。 氢溴酸山莨菪碱（Anisodamine Hydrobromide） * 氧桥的存在使中枢抑制作用增强，而羟基使分子极性增强，中枢作用减弱。 4． 茄科生物碱类构效关系： ????上述四种生物碱均为M胆碱受体拮抗剂，它们的化学结构相似，均为氨基醇酯类化合物，差异仅在于分子结构中6，7位间氧桥的存在，使分子的亲脂性增强，易透过血脑屏障，增强中枢作用。而6位或托品酸 位羟基的存在，使分子的亲水性增强，中枢作用减弱。因此中枢作用：东莨菪碱 ＞ 阿托品 ＞樟柳碱 ＞山莨菪碱 。 阿托品、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱的化学结构非常相似，均是由二环氨基醇（亦称莨菪醇）和莨菪酸所成的酯，所不同的只是6、7位氧桥、6位羟基或莨菪酸α位羟基的有无。 东莨菪碱和樟柳碱的6、7位间有一个β取向的氧桥基团，山莨菪碱含有6β羟基，樟柳碱的莨菪酸部分多一个α位羟基。 当分子中存在环氧基时，由于脂溶性增大，易进入中枢，产生中枢样副作用；若环氧基开环，形成羟基，则由于极性较大，而使中枢作用减弱。东莨菪碱有环氧基，其产生精神样副作用强于阿托品。 将其环氧基开环形成羟基，即为山莨菪碱，中枢作用显著减弱。樟柳碱的结构中同时具有环氧基及羧酸α位羟基，其中枢作用弱于东莨菪碱，但比山莨菪碱强。 这说明在东莨菪碱的托品酸α位，或在托品烷环上6位引入羟基均能减小中枢作用。 东莨菪碱分子中有氧桥，中枢作用最强；樟柳碱虽也有氧桥，但其莨菪酸α位还有羟基，综合影响的结果是中枢作用弱于阿托品；山莨菪碱6β位多一羟基，因此中枢作用最弱（东莨菪碱阿托品樟柳碱山莨菪碱）。 含季铵氮原