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绪论放射化学-定义：研究放射性核素与核转变产物的化学性质与行为1898年春天M. Curie 发现沥青铀矿的放射性活度比纯铀的放射性活度约大4 倍, 因而推测在沥青铀矿中还有一种放射性更强的放射性核素。将沥青铀矿磨碎溶解于盐酸, 进行硫化物沉淀等多步化学分离。在整个分离过程中, 始终用跟踪放射性的办法,来确定大量其它元素中微量放射性元素的去向; 并巧妙地根据放射性的行踪来判断该元素的某些化学性质。这种创造性的方法, 是一种崭新的放射化学研究方法。1910年,英国的Cameron提出将其作为一个独立的分支。放射化学的特点：放射性：在涉及放化操作的整个过程中，放射性核素一直按固有的速率衰变，并释放出带电粒子或?射线。这是放射化学最重要的特点；不稳定性：由于放射性物质总是在不停地衰变，由一种物质转变为另一种或多种物质，使研究体系的组成不断发生变化。这就要求相应的快化学研究方法。微量性：放射性物质的量通常都比较小(ug、ng级)，低于一般的化学方法的检出限。操作中要注意丢失现象。研究放射性物质的分离分析方法以及核技术在分析中的应用，突出成功的分析方法是中子活化分析。还有带电粒子激发X荧光分析及其微区扫描，加速器质谱分析等。放射性测量方法：灵敏度，10 -10 -10 -19g对于寿命很短的放射性核素，可以测定十几个或几十个原子。1955 年起，清华、北大等先后设立放射化学或放射化工专业。1949 年前，我国学者在国外从事放化研究的成果：在热原子化学中发现了添加剂的清除效应；研究了放射性核素228 Th 、227 Th 、241 Pb 、210 Pb 、214 Bi 的性质；发现了 235 U 的三分裂现象；研究了用离子交换色谱法对锕与稀土载体的分离。放射性元素化学天然放射性核素Th-232，U-238,U-235天然放射性元素即在自然界中存在的放射性元素。在已知的112种元素中，有81种元素具有稳定同位素。原子序数大于83的元素属于放射性元素（包括天然放射性元素与人工放射性元素）。天然放射系：钍系（4n系），铀系（4n+2系），錒系（4n+3系）。共同特点：起始都是长寿命元素；中间产物都有放射性气体氡，并有放射性淀质生成；最后都生成稳定的核素。自然界存在4n，4n+2，4n+3 三个放射性衰变系，而缺少4n+1 系。后来用人工方法得到了4n+1 系。在核反应堆中238Pu 连续俘获中子后，生成241Pu，它经两次(β-与α)衰变生成237Np。在这条衰变链中，241Pu，241Am 半衰期短，全部衰变成字体237Np 后，由于237Np的半衰期最长，依然存在，因此，这个系称为镎系。衰变链以209Bi为结尾。有一些半衰期很长又有稳定同位素的放射性核素，由于它们是长寿命的核素，在地球形成的时候（～4.5×109 a）就已存在，至今在地球上仍有一部分放射性核素残存下来。而有一些核素本身的半衰期并不长，但它们的母体半衰期很长,也与母体共存下来。还有一类放射性核素，如3 H、7 Be、14 C 与22 Na 等，是由于宇宙射线与大气作用，在自然界中不断进行核反应形成的。2 H （n, γ）3 H ，3 He(n,p) 3 H ，14 N （n,p ）14 C宇宙射线产生的中子与 14 N 引起的核反应：由于3 H，14 C 不断衰变，而在大自然中又不断产生，基本上达到平衡。通常认为3 H 与14 C 的含量是不变的人工放射性元素43(Tc)，61(Pm)，88(Ra) 与85(At)号，超铀元素。1934 年，人工放射性的出现，为寻找这这几个元素开辟了新的途径。有的是首先人工制备的，有的是从裂变产物或衰变链中分离出来的，但它们的半衰期都很短，所以通常称这四个空位元素为人工元素。1937 年，意大利科学家C.Perrier 与Segre 用152.4 cm 回旋加速器产生 8 MeV 氘核轰击钼发生Mo (d,n)反应，首次获得了约10 g 43号元素，并把它命名为锝。华裔美籍科学家吴健雄等在铀的裂变产物中发现了锝。据计算燃耗深度为25,000 MWd/TU 动力堆铀元件，每吨元件含锝约628 g。目前锝的产量已达吨的量级。生成锝的两种方法：在反应堆中照射钼( 98 Mo或天然Mo)生成98 Mo(n， γ)99 Mo，经β - 衰变可获得99m Tc;也可通过从照射浓缩铀的裂变产物分离出 99 Mo 制取99m Tc。这就是99 Mo— 99m Tc 发生器（母牛）。金属锝呈银灰色，在潮湿的空气中慢慢失去光泽，而在干燥空气中则不变。它能溶于氧化性酸，如硝酸、浓热硫酸中，但不溶于盐酸。在氯气中锝的反应缓慢且不完全。锝在氧气中燃烧，生成挥发性的亮黄色Tc 2 O 7晶体。在空气中晶体极易吸水潮解而变成红色糊状物，溶于水则生成无色的HTcO