SAPO-34分子筛晶化过程的研究.PDF

中国科学: 化学 2014 年 第44 卷 第1 期: 138 ~ 145 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 SAPO-34 分子筛晶化过程的研究 * 杨冬清, 王永睿, 慕旭宏 , 舒兴田 石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室; 中国石化石油化工科学研究院, 北京 100083 *通讯作者, E-mail: muxuhong.ripp@ 收稿日期: 2013-08-16; 接受日期:2013-09-05; 网络版发表日期: 2013-12-02 doi: 10.1360/032013-268 摘要 采用XRD 、SEM、ICP-AES 和MAS NMR 等手段系统地研究了SAPO-34 分子筛在常 关键词 规水热合成过程和干胶液相转化过程中的组成和骨架结构的变化. 结果表明, 常规水热合成法 SAPO-34 干胶 在制备SAPO-34 分子筛过程中, 硅溶胶缩聚和解聚速率快, 活性硅物种数量较少, 产品易出现杂 机理 晶; 采用干胶液相转化法, 固体硅源解聚速率较慢, 活性硅物种数量逐步增加, SAPO-34 分子筛 合成 成核和成长的速率得到了控制, 抑制了杂晶相的生成, SAPO-34 分子筛结晶度逐渐增加. 1 引言 水溶液混合, 合成出硅铝比为 0.67 的纯相 SAPO-34 分子筛, 分子筛粒度为 1 μm. 该分子筛在 MTO 反应 1984 年, 美国 UCC 公司开发出了 SAPO 系列分 中的甲醇转化率为98%, 乙烯和丙烯选择性为84.01%. [1] 子筛 , 其中 SAPO-34 分子筛具有八元环构成的椭 杨冬清等[15]采用干胶液相转化法, 以四乙基氢氧化 球形 cha 笼和三维孔道结构, 属类菱沸石 CHA 结构. 铵-三乙胺为模板剂, 合成出硅铝比分别为 0.15 和 SAPO-34 分子筛因独特的小孔结构 ( 孔直径为 0.30 的 SAPO-34 分子筛. 其特点是模板剂用量少、 0.43~0.50 nm)和中等强度的酸性, 在催化甲醇制低 重复性好、分子筛的单釜收率高. 采用此法合成的 [2~6] 碳烯烃(MTO) 反应中表现出优异的催化性能 . SAPO-34 分子筛在 MTO 反应中的甲醇转化率为 SAPO-34 分子筛的孔结构、酸性和催化性能取决于硅 100%, 乙烯和丙烯选择性为85%. 特别地, 硅铝比为 原子进入分子筛骨架的方式和数量, 而硅原子进入 0.15 的 SAPO-34 分子筛 MTO 反应诱导期明显缩短, 分子筛骨架的方式和数量与晶化方式存在密切的关 活性稳定性较长. 系. 本文采用 XRD 、SEM、ICP-AES 和 MAS NMR SAPO-34 分子筛一般采用常规水热合成方法制 等手段系统地研究了 SAPO-34 分子筛在常规水热合 备[7~10]. 该方法的重复性较差, 产物