几何学的同位体効果と构造相転移-J-Stage.PDF

日本結 晶学会誌40,10-18(1998) 水素結合における構造物性 と機能 幾何学的同位体効果 と構造相転移 北海道大学大学院理学研究科 市川瑞彦 Mizuhiko ICHIKAWA: Geometric Isotope Effect and Structural Phase Transition A review is given of the deuteration effect on the crystal structure, in particular on the hydrogen-bond system, and its relation to the phase transition. The correlation between hy- drogen-bondparameters and some examples of peculiar phase diagrams between deuterium con- tent and temperature are discussed in the context of the geometric isotope effect. Similarity and difference between the deuteration effect and the negative pressure effect are discussed in the case of KH2PO4and squaric acid (H2C4O4). It is pointed out that the hydrogen bond is not necessarily the softest part of the crystal as usually assumed, and pressure effect is re- sponded by rotation of the P04 or C404 group as well. The case of (NH4) 3H(SO4) 2 is dis- cussed as an example where a surprising similarity between deuteration and positive pressure effect is seen in their phase diagrams. ところで,D置換 した とき,A…H…B系 やその周辺の 1.は じめに 構造 に起 きる変化 は大 きくない と考 えられてきた.こ の 水素結合 をごく簡単にいえば,水素 を媒介 として両側 ことは,中性子線回折実験により水素結合結晶を研究す の電気的に陰性 なある種の原子間に働 く引力 といってい る際に,水素化合物(H塩)の かわ りにその重水素化合 い と思われ る(水素結合の詳細については,文献1)一3)物(D塩)が しば しば用い られてきたことか らもうかが な どを参照 していただきたい).これ を,A…H…Bと 表 い知 ることがで きる.幾何学的同位体効果は,X線や 中 す.こ こでA,Bは,C,N,O,Cl,Brなどの原子である.水 性子回折実験か ら,十分な精度で明確 に示すのは容易で 素結合の強 さは,A…B,A…H,H…B距 離に反映 され はない とい う意味では小 さな効果ではあるが,これが相 る.プ ロ トンの感 じるポテンシャル は,A…B距 離やA 転移温度な どの物理量 には規則的で大 きな変化 を引き起 …H…B系 の環境 によって,図1に模式的に示す よ うな こす基本的な量であると思われる点を