第七章海洋有机物和海洋生产力.doc

第7章 海洋有机物和海洋生产力 7.1 引言 存在于海水中的有机物，广义地讲，包括大至鲸小至分子甲烷的有机物。但海洋化学所研究的有机物，主要是海水中海洋生物的代谢物、分解物、残骸和碎屑等，它们是海洋本身所产生的；还有一部分是陆源有机物，包括人类生活和生产活动所产生的有机物质和有机污染物质，通过大气或河流带入海洋中。 海洋中有机物质的含量虽然很低，但它参与海洋中许多化学变化和生物地球化学作用，研究水体有机物是海洋化学、海洋生物学和海洋有机地球化学共同关心的重要研究内容，对认识海洋环境中所发生的各种过程具有重要意义。 十九世纪末Natterer、Pütter开始了溶解有机物的研究工作，但当时的研究受到分析方法的严重限制。研究海水有机化学的真正起点是在20世纪30年代，当时出现了Krogh的精细工作，以及随后Datsko关于海水的溶解有机碳含量和Redfield关于溶解有机磷的工作，使海洋有机化学在广度和深度上有了新的进展。在这些初始工作之后，直至50年代后期，都未取得太大的进展。后来开始研究设计对海水中溶解有机碳、氮、磷做半常规分析的方法，以及海水中个别化合物（例如维生素）和分解作用的中间物（例如糖和氨基酸）的分析方法。后来，由于不断获知人类活动对环境的影响，已开始了测定大洋中的诸如烃和氯代烃等类化合物的浓度和分布的工作。到20世纪60年代由于分析测试技术有了一定进展，不仅对海洋中一些有机物作了鉴定，而且开始用海洋生物地球化学观点对海洋有机物的分布作初步研究。20世纪七八十年代，尤其在1976年，美国爱丁堡“海洋有机化学概念”讨论会之后，海洋科学工作者逐步认识到海洋有机物质与海洋生命起源、生物活动、元素的化学物种溶存形式和运移规律、水团运动、沉积/成岩作用等等都有密切关系。20世纪90年代，随着溶解有机碳(DOC)各种分析方法的建立和完善，对海水中有机物的研究蓬勃发展起来。同时，由于切向超滤技术的发展，胶体有机碳(COC)也被从传统意义上的DOC中分离出来，作为单独的一相进行研究。目前，有机物质在海洋中的重要性已得到公认并得到广泛的关注。 7.1.1海水中有机物的组成和含量 海水中的有机物种类繁多，大部分的有机物成分尚未被鉴定出来，只有大约25％的有机物的成分得以确定。海水中具体有机物的研究主要是从对海洋中化学过程的重要性，海洋生物学上的意义和环境污染等角度进行的，并结合国内外研究状况，分述如下： 氨基酸类 包括各种酸性的、中性的和碱性的氨基酸。它们在大洋水中的总含量为5—90微克/升，但在近海或生物生产力高的海域，总含量可高达400微克/升。它们在海水中通常以肽的形式存在，主要由动物蛋白和植物蛋白降解而来。海水中的溶解氨基酸大部分是结合氨基酸，以肽的形式或较高分子量化合物的形式存在，颗粒态氨基酸主要是由活体浮游植物及其分解碎屑所组成。海水中氨基酸类化合物，无论游离的或结合的，都以甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、鸟氨酸等的含量居多。海水中的氨基酸种类如表7.1所示。 碳水化合物 海水中溶解态碳水化合物主要来自表层水中的浮游植物。种类包括单糖类和多糖类，在海水的碳水化合物中，多糖的含量通常较高。大洋中的糖类，已确定的有葡萄糖、半乳糖和甘露糖等各种巳糖，鼠李糖、木糖和阿拉伯糖等戊糖，还有糖醛酸等。糖的总含量为200—600微克/升。个别糖的含量只有几个到几十微克/升。 腐殖质 腐殖质是地球表面分布最广的天然有机物质之一，它广泛存在于土壤、煤炭、沉积物和天然水中，是一类结构复杂的高分子聚合物。组分中重要的活性基团由 表7.1 蛋白质中的普通氨基酸 羧基、羰基、羟基、酚羟基、氨基和醌基等，它们赋予腐殖质特有的反应活性。海水中的腐殖质是海洋有机物的主要组成部分，由于会赋予海水以黄色而被称为“黄色物质（Gelbstoff）”，对海洋中生物学、环境化学和地球化学的变化过程具有重要影响。沉向海底的腐殖质对生物降解和生化氧化相当稳定，而对难溶的金属盐则具有较强的溶解性，所以在沉积物的地球化学史中起着重要的作用。它是海洋中浮游生物排泄的OM（有机物质）和它的残体经转化、分解和合成的不易再分解的产物，其最后的结构在很大程度上取决于微生物的活动，在海水有机物中占有的比例为60-80％。 腐殖质一般分成（1）腐殖酸（Humic acid,简写为HA, 又名黑腐酸），它是一种从海洋沉积物、土壤、煤炭……中提取出的不溶于稀酸而溶于碱的的深色物质，其典型结构如图7.1所示；（2）富里酸（Fulvic acid，简写为FA，又名黄腐酸），是用酸化除去HA后留在溶液中的有色物质，其随机分子模型如图7.2所示；（3）还有一种吉马多美朗酸（Hymatomelanic acid，简写为BHA,又名棕腐酸），它是HA的可溶于醇的部分。 图7.1 典型腐殖酸的假设结构 图7