纳米氧化亚铜的制备方法研究.doc

纳米氧化亚铜的制备方法研究 2008-01-23 10:56 化学通报 2004年 第67卷 w021纳米氧化亚铜的制备方法研究余 颖 杜飞鹏(华中师范大学物理科学与技术学院 武汉 430079)摘 要 近年来,国内外专家学者对纳米材料的制备表现出很大的兴趣,并通过不同的物理,化学方法制备出了许多纳米材料,纳米氧化亚铜就是其中之一.本文着重综述了近年国内外制备纳米氧化亚铜粉末,薄膜及纳米线的方法.关键词 纳米氧化亚铜 制备 进展Progress of Research on Preparation Methods ofNano-Cuprous OxideYu Ying, Du Feipeng(College of Physical Science and Technology Wuhan 430079)Abstract Nano-cuprous oxide, which has been received much attention in recent years, has manypromising applications in various fields. The aim of this paper is to give a preliminary review on thepreparation of nano-granule, nano-membrane and nano-thread for cuprous oxide.Key words Nano-cuprous oxide, Preparation, Research development氧化亚铜(Cu2O)是p型半导体材料,用途广泛.除在有机合成中可作为催化剂使用外,也可作为船舶防腐涂料及杀虫剂,更应用于陶瓷和电子器件方面.由于量子尺寸效应,纳米级氧化亚铜具有特殊的光学,电学及光电化学性质,在太阳能电池,传感器,超导体[1~5],制氢[6~8]和电致变色[9]等方面有着潜在的应用,甚至有专家预言[10,11]纳米氧化亚铜可以在环境中处理有机污染物,因此研究制备纳米氧化亚铜的方法就成为当前的研究热点之一.本文主要对近年来制备纳米氧化亚铜粉末,薄膜及纳米线的方法进行了详细综述.1 制备纳米氧化亚铜粉体的方法1.1 化学沉积法化学沉积法是在化学反应中加入沉淀分散剂来得到所需微粒.本法较其它方法实验条件要求简单,但合适的添加剂很重要.Dong等[12]的研究表明,反应体系中不添加有机添加剂得到的氧化亚铜不纯,因为体系中的还原剂N2H4是强还原剂,很容易把Cu2+还原为Cu单质;添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)得到的是六边形纯单晶氧化亚铜;添加葡萄糖得到的是多晶纯氧化亚铜,而且随添加量由小到大余 颖 女,博士,副教授. E-mail: yythata@国家自然科学基金资助项目2003-04-08收稿 化学通报 2004年 第67卷 w0212变化时,晶形从立方形向球形转化,微粒大小也由30nm减小到9nm.其可能的机理是,添加CTAB起到两个作用:一是Cu2O核吸附溶液中的OH-而带负电荷,CTAB带正电荷吸附Cu2O核而形成覆盖层,抑制了N2H4把Cu+还原为Cu,其二是形成的覆盖层由于同荷排斥作用,阻止核与核之间聚集.添加葡萄糖不仅仅是有OH的缘故,主要是由于位阻效应,OH配体形成了笼子,把Cu2+关在里面,只有小分子的OH-能自由渗透.当N2H4把Cu2+还原为Cu+,就迅速的和OH-结合得到CuOH,最后得到纯氧化亚铜.Borgohain等[13]在聚乙烯吡咯烷酮存在下,加热铜的酒石酸钾钠与葡萄糖溶液,离心,真空干燥,得到10～45nm的氧化亚铜.随着晶体尺寸的减小,晶体颜色由红色向橙色变化.1.2 电化学法电化学法也称电解法,是制备纳米氧化亚铜比较常用的一种方法.Borgohain等[13]用电化学方法制备氧化亚铜时,在电解池中铜电极作阴极,Pt电极作阳极,CH3CN和THF的加入比例为4/1,支持电解质四正辛基溴化铵(TOAB)作为稳定剂.在合成前,把N2通入电解池中以除去溶解的O2,使电解在N2氛围下进行,且池中多余的O2用于氧化得到氧化亚铜.在一定的电流作用下,阴极溶解变为Cu2+,又迅速被还原得Cu+,同时被活性TOAB保护起来,得到纯的绿色氧化亚铜晶体,大小为2～8nm.1.3 辐照法近几年在中国科技大学建立起来的γ辐射合成方法不需要真空,高温等条件,在常温和常压下即可操作,而且合成工艺简单,成本低廉,是一种很有发展前途的纳米材料合成方法.这种方法已经在纳米金属材料,纳米合金材料和纳米氧化物材料的制备方面显示了它的优