邻菲啰啉及其衍生物的合成及应用.docVIP

文献综述 邻菲啰啉及其衍生物的合成及应用 化工学院 学生: 摘要：简介了1,10-邻菲啰啉及其衍生物的一些合成方法；并对其于金属离子形成的荧光性和发光性能作了介绍。 关键词：邻菲啰啉；荧光性；发光性邻菲啰啉衍生物的合成 1.15,6位衍生物的合成 1.1.11,10-菲啰啉-5,6-二酮的合成[1] 在三口瓶中加入140 mL浓硫酸，冰浴冷却，搅拌下缓慢加入10.0g50 mmol）二水1,10-菲啰啉，在5℃以下依次加入17.3g168 mmol）溴化钠和70 mL浓硝酸。室温搅拌20 min，加热搅拌回流,逐渐升温至120 ℃，保温1h，冷却，得棕色透明溶液,搅拌下将其倾入600g碎冰中，用30% w /v）NaOH溶液调pH = 7，得到浑浊的水溶液。抽滤，固体用90℃热水萃取300 mL×2) ，趁热过滤，合并滤液，冷却CHCl3萃取100 mL×8），有机相用无水硫酸钠干燥旋蒸去溶剂，得9.7 g 91% ）橙色固体。用甲醇重结晶得到黄色针状晶体。m.p. 257-258 ℃。 1.1.21,10-菲啰啉-5, 6-二肟的合成[2] 在250ml三口烧瓶中，加入1,10-菲啰啉-5,6-二酮2.1g,0.01mol），盐酸羟胺2.5g, 0.035mol），碳酸钡3.0g，0.015mol）于150ml无水乙醇中加热回流12h，然后浓缩溶剂，残留物加盐酸200ml，0.2M），室温搅拌1h后过滤，得灰色固体物，少量水洗，乙醇洗河乙醚洗，然后在60℃真空干燥后得产品2.2g收率96%，mp:230℃ 1.1.3 5-氨基-1,10-邻菲啰啉的合成[3] 在装有滴液漏斗、冷凝管、温度计及磁力搅拌器的250ml三口烧瓶中，加入5% Pd/C催化剂、水合肼和乙醇，水浴加热。立即配好5-硝基-1,10邻菲啰啉乙醇溶液，加毕，水浴回流数小时，静置过夜。再加热至55-70℃，趁热过滤，用乙醇洗涤数次。将滤液蒸去大部分乙醇乙醇回收，冷却，析出黄色固体，抽滤，干燥，用乙醇重结晶，得黄色针装固体。m.p.258.0-258.7℃ 1.1.4 5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲啰啉的合成[4] 将0.98g 5-胺基-1,10-邻菲啰啉、5.0ml三乙胺和25.0ml丙酮加入到装有滴液漏斗、干燥和回流装置的100ml三口烧瓶中，氮气保护，磁力搅拌，滴加含1.9ml丙烯酰氯的20.0ml丙酮溶液，室温下反应24h。减压除去丙酮，加蒸馏水，将反应物混合转移至烧杯中，再用氢氧化钠调PH值至7.0左右，过滤得淡黄色固体。粗产品过柱，用三氯甲烷和乙醇作流动相，硅胶为固体相，收集淡黄色的色带。除去溶剂，得淡黄色固体，产率64.2%，mp:114.5-116.0℃。 1.1.55,6-二胺基-1,10-邻菲啰啉的合成[2] 在氮气保护下，在1L的三口烧瓶中加入1,10-菲啰啉-5, 6-二肟2.0g,8mmol），5%钯碳1.0g），无水乙醇500ml），加热至回流，然后滴加溶入20ml无水乙醇的水合肼17.5ml,80%），1h滴毕，继续回流12h，乘热过滤，滤液减压浓缩至干，残留物加150ml水，在4℃放置过夜，然后过滤出固体，水洗，得黄色固体1.35g收滤77%，mp:350℃ 1.1.6 5-氨基邻菲啰啉衍生的希夫碱的合成[5] 1.1.6.11,2-二(4-甲酰基苯氧基)乙烷[1(b)]的合成 15.25g0.124mol）对羟基苯甲醛用15mL乙醇溶解后，加入含有5gNaOH的250mL水溶液中，Ar气保护，加热至溶液温热，再加入11.5g0.06mol）二溴乙烷的180mL乙醇溶液，回流20h，冷却后析出白色针状沉淀，用95%乙醇重结晶，产率48%，m.p.116-118℃。 1.1.6.21,3-二(4-甲酰基苯氧基)丙烷[1(d)]的合成 7.3g60mmol）对羟基水杨醛，6.06g30mmol）1,3-二溴丙烷和6.4g60mmol）Na2CO3加入到60mLDMF中，Ar气保护下于90℃搅拌20h，冷却后，加入冰水中，析出白色沉淀，用质量分数为95%乙醇重结晶后得土黄色针状晶体，产率41%，m.p.130131℃。 1.1.6.3化合物[2(a)]的合成 1.08g4mmol）二醛1(a)］和1.95g10mmol）5-氨基邻菲啰啉溶于10mL甲醇中，加入几滴冰醋酸后，加热回流8h析出淡黄色沉淀，抽滤，用热乙醇洗涤后，烘干得粗品。进一步的提纯可取少量粗产品溶于CH2Cl2中，加活性炭脱色，滤液挥发干后，得淡黄色粉末。 1.1.6.4化合物[2(b)] 2(b)］的合成方法同2(a)］。 1.1.6.5化合物[2(c)]