属钽的研究.pdf

SOM法制备金属钽的研究1 1，2 1 1 1 1 1 陈朝轶 ，鲁雄刚 ，李谦 ，程红伟 ，刘建民 ，周国治 1 上海大学，上海（200072 ） 2 贵州大学，贵州贵阳（550003 ） E-mail ：luxg@ 摘 要：本文在熔盐MgF -CaF 中以预烧成型的Ta O 为阴极，氧化钇部分稳定的氧化锆管内 2 2 2 5 的碳饱和金属液为阳极，利用固体透氧膜（SOM ）法直接电解还原Ta O 制备了金属钽。本 2 5 文研究了3.5V 电压、电解3h后，不同温度下阴极产物的形貌及其对脱氧的影响，分析了电 流随时间变化的规律。结果表明，当电解温度高于1373K时，电解速度大，可获得较大的电 流密度。在本实验条件下，当温度为1423K时，金属钽的制备效果最好。 关键词：固体透氧膜，五氧化二钽， 电解, 还原，钽 1 前言 目前国内外工业生产钽粉的方法主要有两种：氟钽酸钾钠热还原法和氧化钽碳热还原 法，生产成本高、周期长、效率低、能耗大、污染环境且难以连续化生产[1~2]，造成钽及钽 合金的价格过高。近年来，出现了一种有别于传统金属热还原法的FFC剑桥工艺[3]，国内外 学者们利用此方法，进行了电解金属氧化物直接制备金属钛、钽、铌、铬等研究[4~8] 。但目 前的研究还必须面对以下一些问题：作为电解质的CaCl2 吸水性强，需要在300℃左右保持干 燥，给实验带来很大麻烦；CaCl 在高温下挥发严重，长时间电解，需持续地添加CaCl 熔盐， 2 2 工作效率低，使得整个熔盐体系始终处于不稳定的动态过程；电解电压不能过高，通常为 2.7～3.2V，同时伴有副反应发生，导致电流密度和电流效率降低；以石墨棒为阳极，容易 烧损，产生石墨微粒，可能导致阴阳极之间出现部分电子导电。 SOM方法是一种利用固体透氧膜制备金属的新工艺[9~10]，在电解氧化镁制备金属镁上取 得了成功[11]，其原理是利用透氧膜将熔盐和阳极隔离开，在电压控制下，氧离子和金属离 子定向迁移，从而达到制备金属的目的。SOM法制备金属钽的可行性已经被证明[12] 。本文 继续深入研究SOM法制备金属钽的工艺过程，并重点探讨在施加3.5V 电解电压下，温度对 产物形貌的影响情况及电流变化的规律。 2 实验 2.1 实验原理 固体透氧膜法（SOM ）制备金属的原理在文献12中已有详细描述。阴极发生的反应为 阴极氧化物（Ta O ）中的钽离子获得电子形成钽或低价钽离子，阳极发生的反应为O2- 失 2 5 去电子, 并且与碳反应生成CO或CO2[13] 。 2- 阴极反应：TaOx + 2xe = Ta + xO 阳极反应：C + O2- = CO + 2e 2.2 实验方法 原料：Ta O ，化学纯，含量≥98.0 ％；熔盐电解质为 55.5wt ％MgF -44.5wt ％CaF ，MgF ， 2 5 2 2 2 化学纯，含量≥98.0 ％，CaF2 为分析纯，含量≥98.5 ％；固体透氧膜为本实验室自制的氧化钇 1本课题得到全国优秀博士论文作者专项基金项目（200031）和高等学校博士学科点专项科研基金项目 （20050280014）的资助。 -1-