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化学反应中得能量变化-2011
FIGURE 12-COa FIGURE 12-9 (3) 反应CaCO3 (s) ＝ CaO (s) + CO2 (g) ?H? = 177 kJ?mol-1 0 (吸热) ?S? = 164.69 J?mol-1 0 (4) 反应HCl (g) + NH3 (g)＝ NH4Cl (s) ?H? = -176.89 kJ?mol-1 0 (放热) ?S? = -284.23 J?mol-1 0 低温不自发，高温可自发 低温能自发，高温时逆反应自发 ?G = ?H - T?S 公式应用 1. 求不同温度下反应的自发性 查表求得?rHmθ ，?rSmθ ，根据T来求?rGmθ ，推断反应的自发性 2. 求反应的转向温度 例：下面反应298K时可否自发？若不能，在那个温度下可自发？ CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5 Sm? /J·mol-1K-1 92.9 39.7 213.6 ?fGm? /kJ·mol-1 -1128.8 -604.2 -394.4 298K时： ?rGm? ＝ -394.4 - 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJ·mol-1 ? 298K时非自发 ?rHm? = 178.3 kJ·mol-1, ?rSm? = 160.4 J·mol-1K-1 该反应在高温下自发，反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 178.3 ? 103/160.4 = 1111 K 例2：下列反应可否用于“固氮”？如可能的话，温度如何控制？ (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) (2) N2(g) + O2(g) ? 2NO(g) 解： (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 81.6 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 220.0 ?rHm? = 163.2 kJ·mol-1, ?rSm? = -148.0 J·mol-1K-1 该反应在任何温度下均非自发 (2) N2(g) + O2(g) ? 2 NO(g) ?fHm? /kJ·mol-1 0 0 90.4 Sm? /J·mol-1K-1 191.5 205.0 210.6 ?rHm? = 180.8 kJ·mol-1, ?rSm? = 24.7 J·mol-1K-1 自发反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 180.8 ? 103/24.7 = 7320 K 因此该反应只有在放电的发动机点火的情况下才可发生。 本 章 小 结 热力学基本概念和术语 三类热力学体系；状态函数的特征、类型 ；过程与途径 热力学第一定律 热、功、内能及其符号规定 ；第一定律及应用 ΔU= Q - W 化学反应热 恒压、恒容反应热；焓的定义(H=U+PV)；热化学方程式写法； 自发反应与熵 过程的自发性；混乱度与熵；标准摩尔熵；孤立体系的熵变； 化学反应的熵变的计算 吉布斯自由能及其应用 自由能（G=H-TS） 、标准生成自由能；反应自由能变的计算； 公式( ΔG= ΔH-T ΔS)；焓、熵、自由能与温度的关系 * 焦耳1850建立能量守恒定律即热力学第一定律.开尔文1848和克劳休斯1850建立第二定律.上世纪初建立第三定律 异途同归,值变相等;周而复始,数值还原 焦耳1840不同方法求热功当量. 到18
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