章节10 红外光谱法.ppt

1 红外吸收光谱的基本原理 红外吸收光谱与分子结构的关系 红外吸收光谱仪器 红外吸收光谱的主要应用 §10-1 红外吸收光谱分析概述 一、定义： 利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法 二、与紫外可见吸收光谱法的比较 1、相同点：都是分子吸收光谱，都反映分子结构的 特性 2. 不同点： 所用光源与起源不同； 研究范围； 光谱的表示方式； 应用侧重点不同。 二、红外光谱区 三、红外光谱产生的原因 三种能级的能量关系: 若用红外电磁辐射照射分子，由于其波长较长，频率低，能量低，所以不能导致分子发生电子能级跃迁， 而只能使发生振动能级跃迁，由于在振动能级跃迁同时，会发生转动能级跃迁，所以红外吸收光谱又称为分子振动-转动光谱。 五、红外光谱法特点 1、红外光谱是高特征性光谱 结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。 2、除极少数单原子分子、同核双原子分子外，几乎所有的有机化合物均有红外光谱，且特征性强 红外光谱的位置与强度，反应了分子的特征。可用于鉴定物质结构。 3 、无论气体、液体、固体均可测定，且样品用量少，分析速度快，且不损坏分析样品。 §10~4 分子振动的形式 一、振动的基本类型 1、伸缩振动： 原子沿着化学键的方向来回振动，即振动时，化学键键长改变而键角不变，用?表示 以亚甲基为例 伸缩振动 弯曲振动 二、分子的振动自由度与红外吸收的理论峰数 三、红外光谱实际峰数与产生原因  实际上，绝大多数化合物有红外光谱图上出现的峰数远小于理论计算振动数，这是因为： 吸收峰减少原因： （1）没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收； （2）吸收频率相同，简并为一个吸收峰； （3）频率接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰 （4）有些吸收程 度太弱，仪器检测不出 （5）有些吸收频率超出了仪器的检测范围 分子振动频率（基频吸收频率）根据虎克定律计算 例： HCl k = 5.1N·cm-1 据公式 计算基频吸收峰频率 C—C k ~ 5 N·cm-1 ? = 1193 cm-1 C = C k ~ 10 N·cm-1 ? = 1687 cm-1 C≡C k ~ 15 N·cm-1 ? = 2066 cm-1 C—H k ~ 5 N·cm-1 ? = 3042 cm-1 二、影响红外吸收峰峰位的因素 §10~5 红外光谱的吸收强度 主要取决于基团振动时偶极矩的变化；而偶极矩变化又取决于连接的两个原子的电负性，电负性差值越大，振动时偶极矩的变化越大。 量子力学证明：红外吸收峰强度正比于基团振动时偶极矩的变化的平方。 §10~6 有机化合物主要基团的特征吸收峰 组成分子的基团如：O-H、C=C、C=O等都有自己特定的红外吸收区域。 特征吸收峰： 通常把能代表某基团存在，并有较高强度的吸收峰，称为特征吸收峰。 特征吸收频率：特征吸收峰对应的红外吸收频率。 基团频率——主要是一些伸缩振动引起的，常用于鉴定某官能团是否存在。基团不同，基团频率不同。 红外吸收光谱为了便于解析划分为两个区域 高波数的官能团区（4000~1300 cm-1） 低波数的指纹区（1300~650 cm-1 ） 三、常见有机化合物的特征吸收峰 烷烃类 烯烃类 炔烃类 芳香类 羰基化合物 羟基化合物 1. 烷烃 —CH3 CH2 ?C-H C-H伸缩振动 3000 cm-1 3000 ~2800 cm-1 强吸收峰 ?X-H C-H弯曲振动 1500 cm-1 ~1460 cm-1 有一强吸收峰 —CH3： ?X-H ~1380 cm-1附近有