第8章节表面物理化学.pptVIP

表面文章是比喻的说法，老百姓叫它打肿脸充胖子，死要面子活受罪。无论是表面文章还是文章表面都是社会发展中的毒瘤，我们每个人都要擦亮眼睛，去伪存真。不要被表面现象所迷惑，透过现象看本质。 * * 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动，通常它们是定位的。的，固体表面是不均匀即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 应用：① 干燥脱水，干燥空气 ② 回收工业溶剂 ③ 分离提纯 ④ 净化水和空气 掌握比表面自由能、表面张力等基本概念； 掌握Laplace方程、Kelvin方程； 了解表面活性物质、胶束。 掌握溶液的吉布斯吸附定温式、固体吸附； 问题的提出 问题1： 小液滴为何总是呈现球形？ 问题2：昆虫会游泳吗？ 表面物理化学是研究两相之间界面上发生的物理化学过程的科学 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 简 介 2007年诺贝尔化学奖获得者格哈德·埃特尔 扎扎实实的“表面文章” 涂料 能源 建材 冶金 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋 势，并使表面层显示出一些独特性质，如毛细 现象、过饱和状态等。 8.1.2 比表面自由能和表面张力 过饱和状态------人工降雨 比表面自由能? ： 在定温、定压和组成恒定时，可逆地扩展液体表面积，环境对体系所做的表面功与体系表面积的增量成正比。 在定温、定压和组成恒定时，增加单位表面积 所引起的吉布斯自由能的增量。单位J·m-2 。 物理 意义 物理意义： 与液面相切方向上垂直于单位 线段上的收缩力称为表面张力， 用?表示。单位是N·m-1。 表面张力(surface tension)： （1）符号 表面张力和比表面自由能的关系 （2）数值 （3）量纲 不同点 相同点： （1）物理意义 （2）描述表面现象的角度不同 例： 固体很难通过降低表面积来 降低表面能，只能通过吸附 来降低界面张力。如活性炭。 液体总是将自身 的体型设为球形， 是为减小表面积。 14 （1）物质的种类 表面张力的影响因素： （2）共存的另一相的性质 如：利用温水洗衣服 （3）温度（对大多数体系来说，温度升高，表面张力减小） （4）压力 表面张力一般随压力的增加而下降。 △p = p r－ p 0 △ 总是指向曲面中心一边。 8.2.1 弯曲液面的附加压力 1.附加压力 表面张力的作用使弯曲液面产生的压力差为附加压力。 8. 2 弯曲液面的特性 毛细现象 当液体（如水）能润湿毛细管内壁时，液体在毛细管内呈凹面。 图8-2 毛细现象 (a) 液体在毛细管中上升 h (b) 液体在毛细管中下降 h 当液体(如汞）不能润湿毛细管内壁时，液体在毛细管内呈凸面。 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式： 根据数学上规定，凸面的曲率半径r取正值，凹面的曲率半径r取负值。所以，凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向球面的球心。 对球面： 拉普拉斯方程(Laplace equation) 2. 拉普拉斯公式 在无外力场影响时，自由的液滴或气泡常呈球形。 图8-6 不规则形状液滴上各点的附加压力方向 3. 拉普拉斯公式的应用 3. 拉普拉斯公式的应用 图8-2 毛细现象 (a) 液体在毛细管中上升 h (b) 液体在毛细管中下降 h 对小液滴与蒸汽的平衡，设气体为理想气体。 8.2.2 弯曲液面的蒸气压 这就是Kelvin公式，式中ρ为密度，M 为摩尔质量。 小液滴的饱和蒸气压大于平液面的饱和蒸气压，并且半径越小，蒸气压越大。 1.溶液的表面张力 σ c Ⅰ Ⅱ Ⅲ 曲线I：如无机盐、酸、碱、甘油等 称为表面惰性物质； 曲线II：如短链醇、醛、酮、酸等； 曲线III：8个碳原子以上的直长链等， 称为表面活性物质； 8.3 溶液的表面吸附 2.吉布斯吸附定温式 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中的浓度不同的现象称为溶液表面吸附。 表面的浓度高于本体浓度，这种现象称为正吸附。表面层的浓度低于本体浓度称为负吸附。 那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质或表面活性