第三章节 核磁共振谱氢.ppt

　　 p为角动量，其值是量子化的，可用自旋量子数表示p为角动量，其值是量子化的，可用自旋量子数表 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 式中：h为普郎克常数（6.63×10?34J·s）；I为自旋量子数，与原子的质量数及原子序数有关。 自旋量子数与原子的质量数及原子序数的关系 质量数A　原子序数Z　自旋量子数　INMR信号　原子核 　偶数　　偶数　　　　　0　　　　　无　　　 12C6 16O832S16 　　　　　　　　　 　奇数　　奇或偶数　　1/2　　　 有　 1H113C619F915N731P15 　奇数　　奇或偶数　　3/2,5/2 …　 有　　　17O8，33S16 　偶数　　奇数　　　　1,2,3　　　　有　　　2H1，14N7 　当I=0时，p=0，原子核没有磁矩，没有自旋现象； 当I＞0时，p≠ 0，原子核磁矩不为零，有自旋现象。 　I=1/2的原子核在自旋过程中核外电子云呈均匀的球型分布，见图（b）核磁共振谱线较窄，最适宜核磁共振检测，是NMR主要的研究对象。 I＞1/2的原子核，自旋过程中电荷在核表面非均匀分布 　　 有机化合物的基本元素13C、1H、15N、19F、31P等都有核磁共振信号，且自旋量子数均为1/2，核磁共振信号相对简单，已广泛用于有机化合物的结构测定 　　　然而，核磁共振信号的强弱是与被测磁性核的天然丰度和旋磁比的立方成正比的，如1H的天然丰度为99.985%，19F和31P的丰度均为100%， 因此，它们的共振信号较强，容易测定，而13C的天然丰度只有1.1%，很有用的15N和17O核的丰度也在1%以下，它们的共振信号都很弱，必须在傅里叶变换核磁共振波谱仪上经过多次扫描才能得到有用的信息。 二、 自旋核在磁场中的取向和能级 上图中自旋取向与外加磁场一致时（m =＋1/2），氢核处于一种低能级状态（E =－μB0）； 相反(m=－1/2)氢核处于一种高能级状态(E=＋μB0) 两种取向间的能级差，可用ΔE来表示： 　　　ΔE = E2－E1 =＋μB0－(－μB0) = 2μB0 　　式中：μ为氢核磁矩；B0为外加磁场强度 　上式表明：氢核由低能级E1向高能级E2跃迁时需要的能量ΔE与外加磁场强度B0及氢核磁矩μ成正比 三、 核的回旋和核磁共振 　　 当原子核的核磁矩处于外加磁场B0 中，由于核自身的旋转，而外加磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。 　　　由于磁场的作用，原子核一方面绕轴自旋，另一方面自旋轴又围绕着磁场方向进动。其进动频率，除与原子核本身特征有关外，还与外界的磁场强度有关。　　　　 　　　　　　v = γ B0 / 2π 　　　　　 　　 式中：v — 进动频率（回旋频率）；γ— 旋磁比（特征性常数） §3.1 核磁共振仪与实验方法 一、 仪器原理及组成 我们知道，实现NMR即满足核跃迁的条件是： △E（核跃迁能）= △E1（辐射能） 即 2μB0 = h v 实现核磁共振的方法，只有以下两种： （1）B0不变，改变v 方法是将样品置于强度固定的外加磁场中，并逐步改变照射用电磁辐射的频率，直至引起共振为止，这种方法叫扫频（frequency sweep）。 （2）v不变，改变B0 方法是将样品用固定电磁辐射进行照射，并缓缓改变外加磁场的强度，达到引起共振为止。这种方法叫扫场（field sweep）。 通常，在实验条件下实现NMR多用2法。 核磁共振波谱仪主要由磁铁、射频振荡器、射频接收器等组成 二、样品处理 对液体样品，可以直接进行测定。对难以溶解的物质，如高分子化合物、矿物等，可用固体核磁共振仪测定。 但在大多数情况下，固体样品和粘稠样品都是配成溶液（通常用内径4mm的样品管，内装0.4mL质量分数约为10%的样品溶液）进行测定。 溶剂应该不含质子，对样品的溶解性好，不与样品发生缔合作用。常用的溶剂有四氯化碳、二硫化碳和氘代试剂等。 四氯化碳是较好的溶剂，但对许多化合物溶解度都不好。氘代试剂有氘代氯仿、氘代甲醇、氘代丙酮、重水等，可根据样品的极性选择使用。氘代氯仿是氘代试剂中最廉价的，应用也最广泛。 在分子中处于某一化学键的不同空间位置上的核受到不同的屏蔽作用,这种现象称为各向异性效应 芳环 叁键 羰基 双键 单键 3.4.4杂环芳氢的的化学位移值杂环