第三章节 红外-4.ppt

第三章 红外光谱法 前言 红外光谱的表示方法 分子式为 C6H12，红外光谱如下，试推其结构。 分子式为 C6H10O，红外光谱如下，试推其结构。 二、红外吸收光谱的解析 1.解析红外谱图的原则 （1）解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认； （2）重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰； 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存、相互佐 证的吸收峰。 例如：若分子中存在羧基，则其IR谱图中应出现下列一组相关峰： 2.解析红外谱图的一般步骤 （1）了解与试样性质有关的其它方面资料； 了解试样来源、元素分析值、相对分子质量、熔点、沸点、溶解度及有关化学性质，作为分析的旁证。 （2）计算不饱和度； （3）分析高波数范围，确定官能团 ( 1500 cm-1)； （4）分析指纹区，确定细节（1500～600 cm-1） ； （5）查阅、对照标准谱图，确定分子结构。 3.解析实例 例1. 推测分子式为C8H8的化合物的可能的结构式，其IR谱图如下： 解： 不饱和度?＝（1+8）－8 / 2＝5 （? ﹥4，可能含有苯环） 分析峰的归属 可能的结构为： 例2 推测分子式为C8H7N的化合物的可能的结构式，其IR谱图如下： 解： 不饱和度?＝（1+8）+(1－7 )/ 2＝6 （? ﹥4，可能含有苯环） 分析峰的归属 可能的结构为： 例3 推测分子式为C4H8O2的化合物的可能的结构式，其IR谱图如下： 解： 不饱和度?＝（1+4）-8/ 2＝1 （? ﹤4，不可能含有苯环） 分析峰的归属 可能的结构为： 见教材P262 例3 例4：未知物分子式为C8H16，其红外图谱如下图所示，试推其结构。 综上可知，未知物（主体）为正构端基取代乙烯，即1-辛稀。 （2）3079cm-1处有吸收峰，说明存在与不饱和碳相连的氢，因此该化合物肯定为烯，在1642cm-1处还有C=C伸缩振动吸收，更进一步证实了烯基的存在。 （3）910、993cm-1处的C-H弯曲振动吸收说明该化合物有端乙烯基，1823cm-1的吸收是910吸收的倍频。 （4）从2928、1462cm-1的较强吸收及2951、1379cm -1的较弱吸收知未知物CH2多，CH3少。 解： ?＝（1+8）－16 / 2＝1 说明该化合物具有一个烯基或一个环。 （1） 计算不饱和度 C8H16 练习1： 未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。 （2）图谱解析 C3H6O 解： （1）计算不饱和度 ? =1+3+（-6）/2=1 说明该化合物分子具有一个双键或一个环。 a. 以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸收峰，可判断出该化合物具有端取代乙烯。 b. 因分子式含氧，在3338cm-1处又有吸收强、峰形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为－－醇类化合物。再结合1028cm-1的吸收，知其为伯醇。 综合上述信息，未知物结构为：CH2=CH-CH2-OH。 未知物分子式为C12H24O2，其红外图如下图所示，试推其结构。 练习2： C12H24O2 解： （1）计算不饱和度 ? =1+12+（-24）/2=1 说明该化合物分子具有一个双键或一个环。 a. 1703cm-1处的强吸收知该化合物含羰基，与一个不饱和度相符。 b. 2920、2851cm-1处的吸收很强而2956、2866cm-1处的吸收很弱，这说明CH2的数目远多于CH3的数目，723cm-1的显著吸收所证实，说明未知物很可能具有一个正构的长碳链。 c. 2956、2851cm-1的吸收是叠加在另一个宽峰之上的，从其底部加宽可明显地看到这点。从分子式含两个氧知此宽峰来自－OH,很强的波数位移说明有很强的氢键缔合作用。结合1703cm-1的羰基吸收，可推测未知物含羧酸官能团。940、1305、1412cm-1等处的吸收进一步说明羧酸官能团的存在。 （2）图谱解析 综上所述，未知物结构为：CH3－（CH2）10－COOH 未知物分子式为C6H8N2，其红外图如下图所示，试推其结构。 练习3： C6H8N2 解： （1）计算不饱和度 ? =1+6+（2-8）/2=4 说明该化合物分子可能含有一个苯环。 而3031、1593、1502的吸收峰可以证实确实含有苯环，且由750cm-1的吸收知该化合物含邻位取代苯环。 （2）3285、3193 cm-1的吸收是很特征的伯胺吸收。（对称伸缩振动和反对称伸缩振动） 综合上述信息及分子式，可知该化合物为：邻苯二胺 分子式为 C8H7N ，红外光谱如下，试推其结构。 练习4： 分子式为 C4H6 O2，红外光谱如下，试推其结构。