第五章节 表面活性剂与高分子
* * * * * (b)丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵共聚物 聚合物分子中带有阳离子基团,具有良好的水溶性、吸附能力、絮凝能力、耐温和耐盐能力。 带有相反电荷的聚阴离子和聚阳离子可以通过静电力形成聚电解质复合物,聚电解质复合物具有良好的抗温性能。 聚合物分子结构式 聚电解质复合物结构图 2.聚乙二醇(PEG) PEG完全溶于水,溶于一些普通的有机溶剂,低毒; PEG是非离子型,对于溶解性盐类不敏感; 所有PEG分子链的两端都带有羟基,能发生脂肪族羟基的化学反应; PEG在高温下将从溶液中沉淀出来,析出温度取决于高分子的分子量和浓度。 3.酚醛树脂 由苯酚与甲醛通过缩聚反应生成。 (1)热固性酚醛树脂 合成条件:碱性催化剂(例如氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钡),苯酚和甲醛的摩尔比小于1。 物理性质:易溶于丙酮、乙醇或乙酸乙酯,微溶于水,不溶于汽油、煤油、柴油、苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂。 固化反应 热固性酚醛树脂加热后,可变成不溶不熔的交联体型的酚醛树脂。 热固反应可在催化剂作用下加速进行。例如用酸性催化剂(如盐酸、草酸或可产生酸的盐如氯化亚锡、氯化铵等)。 改性反应(与环氧乙烷反应) 在酚醛树脂中引入亲水的聚氧乙烯基,产物的水溶性可以大大提高,由于它的支链结构,对水有很好的增粘作用。 (2)热塑性酚醛树脂 合成 酸性催化剂(例如盐酸、草酸) 苯酚对甲醛的摩尔比大于1 性质 固化:需外加交联剂(HCHO、N4(CH2)6); 亲水性改性,如磺甲基酚醛树脂。 4.脲醛树脂 由尿素与甲醛通过缩聚反应生成。 热固性脲醛树脂: 合成:碱性催化剂;尿素对甲醛的摩尔比小于1。 性质: 热固性,可使用酸性催化剂(例如盐酸、草酸)加速热固反应; 易溶于乙醇、丙酮,微溶于水,但不溶于非极性溶剂 ; 可以进行亲水性改性。 5.环氧树脂 凡含环氧基的树脂都叫环氧树脂 ; 由环氧氯丙烷与二酚基丙烷(也叫双酚A),在氢氧化钠催化下制得; 增韧剂:如邻苯二甲酸二丁酯; 稀释剂:如丙酮、乙醇; 填充剂:如铁粉、铝粉、氧化铝、云母粉、玻璃粉等。 环氧树脂的交联剂 乙二胺交联环氧树脂过程 6.聚糖 聚糖可由单糖缩聚而成; 单糖指符合通式Cn( H2O )n一类最简单的碳水化合物。 (1)纤维素 β-葡萄糖通过1,4碳原子上羟基缩聚而成; 纤维素是植物纤维的主要成分,例如棉花中含有90%以上的纤维素。 降解:在氧化剂(氧、过氧化氢、高锰酸钾、过硫酸铵)作用下,在氧化碳原子β位置产生醛基、酮基或羧基。在光、热或剧烈的机械作用下,纤维素的氧化降解反应将大大加快。 交联:甲醛、草酸等一些有两个官能度的化合物可做交联剂。 纤维素的衍生物: (a)钠羧甲基纤维素(CMC) 钠羧甲基纤维素以纤维素为原料,通过羧甲基化反应制得; 白色絮状固体,易溶于水; 有较好的增粘能力:-COONa在水中解离,使高分子的链节带上负电而互相排斥从而使高分子的蜷曲程度减小; 降解(水解降解、氧化降解)反应; 交联反应:通过-COONa与高价金属离子反应。 CMC制备过程 (b)纤维素硫酸酯钠盐 以纤维素为原料,通过硫酸酯钠盐反应制备; 比钠羧甲基纤维素有更好的耐高价金属离子的能力。 (2)淀粉 分为直链淀粉和支链淀粉,前者为无分支的螺旋结构,后者以24~30个葡萄糖残基以α-1,4-糖苷键首尾相连而成; 淀粉在50℃以下不溶于水,温度超过55℃以上开始溶胀,加碱能使它迅速而有效地溶胀。 直链淀粉 支链淀粉 (a)羟乙基淀粉 羟乙基淀粉是一种非离子型淀粉衍生物,因此其糊液对电解质稳定,也不会引起离子、颜料、填料等填充物的凝沉,具有较好的兼容性; 通过淀粉和环氧乙烷或者氯乙醇反应而制得。 * (b)羧甲基淀粉 羧甲基淀粉的吸水性优于羧甲基纤维素; 含有羧基,因此具有螯合、离子交换作用,和重金属离子、钙离子作用生成沉淀。 在碱性条件下和一氯乙酸或其钠盐起羧烷化反应而制得。 * 7.生化高分子 黄胞胶(Xanthan Gum) 将黄单胞杆菌属的细菌接种于发酵液中,发酵制得; 增粘能力好,粘温性能好,耐盐,耐剪切; 可为高价金属(如铬)的多核羟桥络离子交联。 黄胞胶(XC) 黄胞胶的使用有两个问题: (1)降解 主要是氧化降解、热降解和生物降解。 可使用相应的添加剂如除氧剂,热稳定剂和杀菌剂等。 (2)微胶和堵塞物的存在 微胶是相对分子质量大、溶解度低的聚合物,堵塞物主要来自菌体。 悬浮在黄胞胶的水溶液中,并在通过油层渗滤面时形成滤饼,引起堵塞。 使用超微过滤法、粘土絮凝法、酶澄清法和化学分解法等。 8.两性高分子 分子链上同时含有正负两种电荷基团的水溶性高分子; 在盐溶液中,分子链内缔合被小分子盐屏蔽,高分子和溶剂的相互作用能力增强,粘度
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