第四章节分子对称性.ppt

第四章 分子对称性和 群论基础 第一节 对 称 性 第二节 对称操作和对称元素 1．旋转轴和旋转 复习： 2．对称中心和反演 3．对称面和反映操作 σ的不同标识： 4．反轴和旋转反演 5. 映轴（象转轴）和旋转反映操作 第三节 对称元素的组合定理和乘法表 一、 群的定义 1. 定义 2. 构成群的条件 3. 群的种类 二. 群的乘法表 复习： 定理一: 定理三: 第四节 分子点群 1. Cn群 2. Cnh群 3. Cnv群 4. Cni群 5. Sn群 6. Dn群 7. Dnh群 8. Dnd群 第五节 分子的对称性与偶极矩 在对称操作作用下偶极矩的变换性质 推论一. 有对称中心的分子其偶极矩等于零， 推论二. 对于具有Cn (E除外) 的分子，若μ≠0，则μ一定与Cn重合。 推论三. 具有两个或更多个对称轴的分子，μ=0。 推论四. 对于具有σ的分子，若μ≠0，则μ一定位于此平面内。 推论五. 分子内只要存在不重合的Cn和σ，则μ=0。 （1）根据实验所测偶极矩来判断分子的几何构型 第六节 分子的对称性与旋光性 复习： 每个分子都有一个对称元素系，对称元素系对应的全部对称操作构成一个分子的点群。分子所有对称元素必须至少通过一点，故称分子点群。 9. T群 10. Th群 11. Td群 12. O群 13. Oh群 14. I群 15. Id群 n=奇数 2n Cn，i，In Cni HClBrC—CBrClH：S2 n=偶数 n Sn或In Sn 实 例 条 件 群的阶次 特征对称操作 分子点群的 Sch?nflies符号 丙二烯： D2d 反式二茂铁：D5d n=奇数, 含i 和In n=偶数, 含I2n 4n 1×Cn, n×σd, n×C2(?Cn) Dnd 乙烯：D2h C6H6：D6h 顺式二茂铁：D5h n=奇数, 含In n=偶数, 含i 和In 4n 1×Cn, 1×σh , n×C2(?Cn) Dnh 部分扭转的H3C—CH3：D3 2n 1×Cn, n×C2(?Cn) Dn H2O，H2O2 ：C2v CHCl3，NH3：C3v BF5：C4v 2n 1×Cn， n×σv Cnv 反式二氯乙烯： C2h C1h =Cs: 1×σ 2n 1×Cn， 1×σh Cnh 反式双氧水：C2 n 1×Cn Cn 实例 条件 群的阶次 特征对称操作 分子点群的Sch?nflies符号 正十二面体： B12H12 2- 正二十面体 σd 平分C5夹角 120 6×C5, 10×C3, 15×C2,15×σd, i Id 60 6×C5, 10×C3, 15×C2 I AB6：SF6, Fe(CN)6 4- , PtCl6 2- 正八面体，立方体构型分子，3个I4, 4个I3 48 4×C3, 3×C4, 6×C2 , 3×σh (?C4) Oh 24 4×C3, 3×C4, 6×C2 O 正四面体：CH4 σd 平分4个C3夹角，I4包括3个C2 24 4×C3, 3×C2, 6×σd Td 4个I3 24 4×C3, 3×C2, 3×σh (?C2) Th C2主轴 12 4×C3， 3×C2 T 分子中n带有+，e带有-，整个分子电中性。但分子中的n有一定的排布，e云也有一定分布，设想正电荷负电荷各有一正负电中心，电荷各为+q和-q，相距l，分子的偶极矩μ的大小可以表示为： μ=ql, μ是矢量，方向从正电中心指向负电中心，用于衡量分子极性大小。 偶极矩 μ作为分子的一种性质，应“固定”在分子骨架上，当对整个分子骨架进行对称操作时，μ也应随之变化。 如BF3 在C3作用下的变化。 对称操作对μ的变换 另一方面，对称操作不改变分子物理性质，因此其μ不变。所以要求μ’=μ μ在分子所具有的对称操作作用下不变 R——表示分子所属点群中的任一对称操作。由此可推出以下几个推论。 定理：μ矢量在分子所具有的对称操作变换下不变 证明：因为 ，这就是要求 ，因此 属于点群 C2h, C4h, D2h, D4h, D6h, Th, Ih,等的分子均为非极性分子。 证明：若不重合，除非μ=0，否则 而只有重合时，μ在Cn作用下才不变 证明：根据推论二， μ要与所有对称轴重合，而任两个对称轴又互不重合， 因此 μ=0只能是零。 例如CH4分子虽然没有对称中心，但因具有不止一个对称轴，所以是非极性分子。