第四章节分子对称性和分子点群(王荣顺 版).ppt

* §4.2 点群 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子. 结论：不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子，分子没有虚轴Sn ,也就没有σ、没有i、没有S4 非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件. * §4.2 点群 对称性、分子手性、旋光性的关系 分子手性 对称性 旋光性 非手性分子无旋光性 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子是非手性分子 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子无旋光性 * §4.2 点群 有无旋光性的判据为： 分子中有无 ? 或 i 或 Sn 存在： 无旋光性（四个元素存在其中之一即可） 不存在：可能具有旋光性。 分子中有不对称C原子(C*) 并非都有旋光性，没有不对称C原子的分子也并非都没有旋光性. 分子虽有C*, 但由于其内部作用而无旋光性的现象称内消旋. * §4.2 点群 人工合成的手性分子，两种对映体分子的数量是相等的，因此是外消旋产品，而天然动植物中的手性分子，往往只有一种对映体出现。例如，组成α-蛋白质的 20 多种天然氨基酸，除甘氨酸无旋光性外，其他基本上是左旋的，而组成核糖核酸的糖，基本是右旋的，这是由于动植物中的手性分子是由生物酶的不对称催化作用产生的，在不对称环境中形成。酶是由蛋白质与核酸组成的巨大的手性分子，是不对称的催化剂，有强烈的选择性，由于酶的催化作用产生出不对成蛋白质和核酸，由不对称蛋白质和核酸又产生不对称酶，所以生命在不断地产生着手性分子。近年来，不对称合成成了合成化学的热点，人们为了获得与天然纤维类似的人工纤维，与天然材料相仿的人工材料，都必须选择不对称合成。 * 药物分子的不对称合成 对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响，因为构成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成，生物体中进行的化学反应也受到这些分子构型的影响. 药物分子若有手性中心，则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用，许多药物的有效成份只有左旋异构体有活性, 右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如，早期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将R构型对映体分离出去而导致许多胎儿畸形. * §4.3 群的表示 一、矩阵 若将 z 轴选为旋转轴，旋转操作后新旧坐标间的关系为: * §4.3 群的表示 整理后写成： 系数矩阵 称为 m×n 矩阵 * §4.3 群的表示 记作 对角矩阵 如果 m = n 称为方阵 单位矩阵 如果一个方阵A-1和方阵A有下列关系：A-1A=AA-1=1 则称A-1为A的逆矩阵. * §4.3 群的表示 矩阵的乘法 n?m m?k n?k (i = 1, 2, …, n, j = 1,2, …, k) 矩阵可乘的条件： 只有第一矩阵的列数与第二矩阵的行数相等时才可 相乘，否则不可乘。 * §4.3 群的表示 二、对称操作的矩阵表示 与对称中心 i 对应的对称操作叫反演或倒反 。若将坐标原点放在对称中心处，则反演操作将空间任意一点（x, y, z）变为其负值（-x, -y, -z），反演操作的矩阵表示为： 1. 对称中心（i）和反演操作（ ） x y i * 若镜面和xy平面平行并通过原点，则反映操作 将任意一点（x, y, z）变为（x, y,-z），新旧坐标间的关系用矩阵方程可表示为 §4.3 群的表示 镜面（或对称面），是平分分子的平面，它把分子图形分成两个完全相等的两个部分，两部分之间互为镜中关系。 2. 反映（σ）和反映操作 * §4.3 群的表示 3. 旋转操作 绕z轴逆时针旋转α角的操作用表示矩阵为： 基函数 表示矩阵 群，与一位悲剧式的人物——法国青年数学家伽罗瓦（1811–1832）——的名字紧密联系在一起.他17岁时第一个使用了这个名词并系统地研究群；19岁时用群的思想解决了关于解方程的问题，这是当时连最优秀数学家都感到棘手的难题. 20岁前就对数学作出了杰出贡献. 不满21岁时在一次决斗中被杀. 遗书中留下了方程论、阿贝尔积分三种分类等内容. * * §4.2 点群 Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面 σh . C2h群: N2F2 C2h群: 反式二氯乙烯 C2垂直于荧光屏, σh 在荧光屏上 * §4.2 点群 C3h 群 R R R C3垂直于荧光屏,