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第五章　热力学第二定律与熵 ? 自然界中有一大类问题是不可逆的，而有关可逆与不可逆的问题正是热学要研究的，这就是热力学第二定律。为了把过程方向的判断提高到定量水平，必须引入态函数熵。 ? ? §5.1第二定律的表述及其实质 ? §5.1.1热力学第二定律的两种表述及其等效性 ? (一)第二定律的开尔文表述(kelvins statement of second thermodynamics Law) 蒸汽机大量推广应用以后，不少人试图设计制造各种不需 能源的热机，称之为第二类永动机.大量事实均说明，一切热机不可能从单一热源吸热把它全部转化为功。功能够自发地、无条件地全部转化为热；但热转化为功是有条件的，而且其转化效率有所限制(这是功和热量的另一本质区别)。也就是说功自发转化为热这一过程只能单向进行而不可逆转，因而是不可逆的。1851年开尔文勋爵(即W·汤姆逊)把这一普遍规律总结为第二定律的开尔文表述: 不可能从单一热源吸收热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。 需要指出，开尔文表述中提到的“单一热源”指温度处处相同恒定不变的热源。“其他影响”指除了“由单一热源吸收热量全部转化为功”以外的任何其他变化。开尔文表述指出，系统在吸热对外作功的同时必然会产生热转化为功以外的其他影响。例如，可逆等温膨胀确是从单一热源吸热全部转化为功的过程，但气缸中的气体在初态时体积较小，末态时体积较大