第10章 3萜.ppt

　　　　　　本章要求 　　1．掌握三萜及其苷类的理化性质和检识方法。 　　2．掌握三萜及其苷类的提取、分离方法。 　　3．熟悉三萜及其苷类的结构类型和分类。 　　4．了解三萜和三萜类皂苷的含义、生源途径、分布、生理活性及波谱特征。 第一节、概述 ㈠定义 三萜（triterpenoids）由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 三萜皂苷(triterpenoid saponins)是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖、糖醛酸等组成。 由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故又称为皂苷。 结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。 ㈡分布 三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。 三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。 ㈢生理活性 具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低血脂 大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用 由于皂苷能降低水溶液表面张力，可被用作乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。 ㈣生物合成 三萜类化合物，是由倍半萜金合欢醇（farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。 鲨烯（squalene）通过不同方式环合形成三萜类化合物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关系。 P266 ㈣生物合成 第二节、结构与分类 一、链状、单环、双环和三环三萜 双环三萜: 三环三萜： 二、四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1.达玛烷型 2.羊毛脂甾烷型 3.大戟烷型 4.葫芦素烷型 5.环菠萝蜜烷型 6.原萜烷型 7.楝烷型 1、达玛烷型（dammarane） 1．达玛烷型（dammarane） 结构特点： 1、达玛烷型（dammarane） 属达玛烷型人参皂苷可分为二类： ⑴由20(S)原人参二醇(20(S)-protopanaxadiol)衍生的皂苷。——Ra,b,c,d等 ⑵由20(S)原人参三醇(20(S)-protopanaxatriol)衍生的皂苷。——Re、Rf 结构如下： 1．达玛烷型（dammarane） 属达玛烷型人参皂苷可分为二类： 　2、羊毛脂烷型 （lanostane） 3、大戟烷型（tirucallane） 4、葫芦烷型（cucurbitane） 结构特点： ①C-9位——β-Me ②有5β-H、8β-H、10α-H ③其余与羊毛脂烷型相同 5、环菠萝蜜烷型（cycloartane） 6. 原萜烷型 结构特点：　 　　　　C10位和C14位有β-CH3， 　　　　C8上有α-CH3， 　　　　C20为S构型。 7．楝烷型（meliacane） 结构特点： ①26个碳 ②C-8、C-10——β角甲基 ③C-13——α角甲基 ④C-17——α侧链 　三、五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 1．齐墩果烷型（oleanane） 又称β-香树脂烷型（β-amyrane） 2．乌苏烷型（ursane）（熊果烷型） α-香树脂烷（α-amyrane）型，多为乌苏酸衍生物 3．羽扇豆烷型（lupane） 结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基以α-构型 4．木栓烷型（friedelane） 第三节、理化性质　 1.性 状：苷元——多有较好结晶 苷——不易结晶，多为无色无定形粉末 味苦而辛辣，粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。 　因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。 三萜　　　有固定的熔点，有羧基者熔点高； 皂苷　　　熔点都较高，有些在熔融前即被分 解，故测得值多为其分解点。 三萜类化合物均具有旋光性。 　　　皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。常用于皂苷的鉴别。 　　这是由于皂苷类成分具有降低水溶液表面张力的缘故。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用。 　二、化学性质 由于三萜化合物结构中常有：-OH、=等，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 主要是使羟基脱水、增加双键结