精选溶液聚合.pptVIP

第五章 聚合方法 —— 溶液聚合 * * 溶液聚合 溶液聚合 自由基溶液聚合 离子型溶液聚合 超临二氧化碳中的溶液聚合 基本组成；单体 引发剂 溶剂 概念：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合 1.自由基溶液聚合 聚合场所：溶液内 自由基溶液聚合优缺点 优点：体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制可减弱凝 胶效应，避免局部过热。 缺点：（1）单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力较低； （2）单体浓度较低和向溶剂链转移的双重结果，是聚 合物分子量降低。 （3）溶剂分离回收费用高，难以除净聚合物中的残留溶剂。 自由基溶液聚合选择溶剂时，需注意以下两方面问题： （1) 溶剂对聚合活性的影响 溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难以做到完全惰性， 对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应。 （2）溶剂对凝胶效应的影响 良溶剂：为均相聚合，浓度不高，不出现凝胶效应 沉淀剂时：成为沉淀聚合，凝胶效应显著 不良溶剂：介于两者之间 自由基溶液聚合示例 絮凝剂 沸腾回流 过硫酸铵 水 丙烯酰胺 涂料 粘接剂 沸腾回流 BPO 醋酸乙酯加芳烃 丙烯酸酯类 醇解成聚乙烯醇 50 AIBN 甲醇 醋酸乙烯酯 纺丝液粉料 75—80 40—50 AIBN 氧化还原体系 硫氰化钠水溶液 水 丙烯腈加第二 第三单体 聚合液用途 聚合温度 引发剂 溶剂 单体 2 离子型溶液聚合 采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧 化合物会破坏离子和配位引发剂, 单体和溶剂含水 量必须低。分类: 均相聚合, 沉淀聚合。 离子型溶液聚合选择溶剂的原则： 首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对 紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分 布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应。 3 超临二氧化碳中的溶液聚合 超临界二氧化碳 的临界温度为31.1摄氏度，临界压力为 73.8bar 呈低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定， 无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物。 在超临界二氧化碳中，自由基聚合可分为 均相溶液聚合 沉淀分散聚合