磁性β-环糊精聚合物TiO2的制备及光催化性能.docVIP

磁性 β-环糊精聚合物TiO2的制备及光催化性能 摘 要:为制备磁性环境下容易分离的新型光催化剂，制备了磁性β-环糊精聚合物/TiO2，采用 IR、XRD、SEM 和振动样品磁强计( VSM) 对合成的磁性杂化材料进行了表征。结果证明: 合成的新型杂化材料不仅具有环糊精特征结构和 TiO2的无机组分，并且具有很好的磁性能。以甲基橙溶液为目标降解物考察了光催化剂的活性，结果表明磁性β-环糊精聚合物/TiO2的催化效率是 TiO2的 2. 4 倍。考察了催化剂用量和催化时间对光催化性能的影响，实验证明: 当催化剂用量是 0. 8g/L 及光催化时间为8 h 时，材料表现出更为优良的光催化性能。 关 键 词:光催化，磁性，环糊精聚合物，TiO2 环糊精作为第二代超分子主体化合物，由于能够选择性包结许多有机、无机、生物分子等而被广泛应用于化学分离、催化、药物释放和环保等领域。环糊精聚合物不仅保留了单体环糊精分子的超分子行 为，而且拥有单体环糊精分子所没有的协同效应和邻基效应等优良性能，同时具有更为优异的稳定性能。二氧化钛以其独特的光催化、光电等优异性能成为科研工作者广泛研究的对象。因此，将环糊精聚合物作为杂化材料的有机组分，二氧化钛作为无机组分，利用操作较简便的溶胶-凝胶方法将环糊精聚合物和二氧化钛有效结合，可实现性能的互补和优化。在处理工业废水的过程中，粉末状物质很难从悬体系中分离，现有的分离手段不仅分离效率低、成本高，而且在分离的过程中催化剂损失也比较大。近年来出现的采用超顺磁性、耐腐蚀的铁磁性微粒作为载体，研制成磁性悬浮负载型光催化剂，即具备悬浮相光催化剂的高有效比表面积，同时又可利用其磁性加以回收，应用前景十分广阔［1，2］，解庆范［3］等制备的纳米磁载催化剂 WO3 / TiO2/ SiO2/Fe3O4降解有机物甲基橙 1 h 时，光催化脱色率可达到 78%，经磁性回收，可重复使用，催化性能虽有所下降，但第三次重复使用降解亚甲基蓝，脱色率仍然可达到 73%。D． Beydoun［4］等把 TiO2粒子负载到Fe3O4粒子上，但是他们发现以 Fe3O4粒子作为磁性核很容易被氧化。为了寻找一种稳定性较好并且在磁性环境下容易分离的粒子，我们选用易于制备的 CoFe2O4作为磁核。本文以 β-环糊精聚合物作为有机体，以钛酸丁酯作为无机前驱体，运溶胶-凝胶法制备了 β-环糊精聚合物/TiO2有机-无机杂化光催化剂，并且以CoFe2O4作为磁核，制备了磁性 β-环糊精聚合物/TiO2光催化剂。最后，以甲基橙溶液为目标降解物考察了光催化剂的活性。 1 实验部分 1. 1 实验原料与仪器 钛酸四丁酯( Ti( OC4H9)4) 为市售化学试剂，引发剂偶氮二异丁( AIBN) 重结晶提纯，烯丙基溴( BrCH2CH = CH2) 干燥后蒸馏提纯，丙烯酸( AA) 经减压蒸馏去除阻聚剂，二甲基甲酰胺( DMF) 减压蒸馏后使用，硝酸钴( Co( NO3)2·6H2O) ，硝酸铁( Fe( NO3)3·9H2O) 和柠檬酸( C6H8O7·H2O) 均为市售化学试剂。索式提取器; X 射线衍射( XRD) ( 北京普析通用仪器有限责任公司) 用于分析样品的相组成; 傅里叶变换红外光谱分析( FTIR) ( 日本岛津) 分析样品的结构; HH 型振动样品磁强计( VSM) ( 南京大学仪器厂) 测定样品磁性能; JSM-6390 扫描电子显微镜( 日本 JEOL 公司) 及 TecnaiF30G2 场发射透射电镜( 美国 FEI 公司) 用于样品的形貌表征; 722G 分光光度计( 上海精密仪器有限公司) 测定溶液的吸光度; 石英紫外灯( 天津市灯泡五厂) 用于光降解过程中提供紫外光光源。 1. 2 磁性核壳型 CoFe2O4/P( CD-O-AA)(6-O-烯丙基环糊精聚合物) /TiO2的制备 1. 2. 1 P( CD-O-AA) / TiO2的制备 参考文献［5］，将 10 ml DMF 加入到 100 ml 三口瓶，依次加入 2. 0 g 烯丙基环糊精( allyl-CD) 、0. 2ml 丙烯酸( AA) 和 0. 02 g 的引发剂偶氮二异丁腈( AIBN) ，通氮气反应 10 min 后，共聚合反应 24 h，反应温度保持在 40℃。开封后，在聚合物溶液中加入 3. 3 ml 钛酸四丁酯( Ti( OC4H9)4) ，使溶液澄清，将溶有 0. 8 ml HCl 和 0. 5 ml H2O 的 15 ml DMF 加入到聚合物溶液中，剧烈搅拌30 min，得到一均相澄清溶液，倒入模具，室温下放置三天，形成粘稠的溶胶，室温下放置一段时间，用索式提取器抽提其中的溶剂和未反应的聚合物，然后于 30℃真空干燥箱干燥 24 h，研磨，