第3节β消除反应.ppt

（四）温度的影响 一般来讲，增高温度，则增加消除反应比例。因为消除反应比取代反应需要有较大的活化能，所以消除反应一般不如取代反应快。并且升高温度有利于消除反应，这是由于升高温度对活化能大的影响大，因此醇在低温脱水生成醚（SN反应）而高温脱水生成烯（E反应）。 影响因素 取代(SN) 消除(E) 卤代烃成醇 空间阻碍大,不利 β-H多,生成烯 α-C支链多 于SN2,反应速度 烃稳定,利于E2 1°2°3° 3° 2°1° 试剂碱性 弱碱有利 强碱有利,夺取 β-H能力强 溶剂极性 极性强,利于电荷 极性弱利于电荷 分散，利于SN。 分散，对E有利 温度 Ea低，低温有利 Ea高 高温有利 四、消除反应的取向 某些化合物进行消除反应时，如果被消除的β-H不是一个，那么就会有多种产物。 （一）扎伊采夫规则与霍夫曼规则 1.扎伊采夫规则： 一般一个分子发生消除，如果有几种β-H，那么主要消除哪个β-H呢？扎伊采夫指出，有多个消除β-H取向时，以消除生成连有较多取代基的烯烃为主要产物，按扎伊采夫规则所得的烯烃为扎烯。 扎烯为较稳定的烯烃，按E1历程进行的消除的反应，主要按扎伊采夫取向。这是由于E1历程进行反应，不管被消除的原子或基团为中性或带电荷，在未消除β-H之前已经离去。也就是说这些离去基团对β-H的消除无影响，致使烯烃的稳定性决定了消除反应取向。所以E1消除，大多数按扎伊采夫规则消除。 例如： 主要产物 （少量） 但必须指出，按扎伊采夫规则进行消除，是烯烃的稳定性起主要作用，而使E1消除多数按扎伊采夫规则进行。但当产物扎烯不稳定时，虽按E1进行也不生成扎烯。 例如： 慢 快 少量 主要 扎烯不是主要产物原因有两点: 碱进攻扎烯β-H，这个β-H与叔丁基相连，有较大的空间阻碍，而进攻位阻较小的β-H。 扎烯不稳定了。如果生成扎烯，扎烯中一个氢必须和叔丁基处于同侧，空间效应大，很不稳定，而非扎烯没有这个效应。 综上所述： 扎伊采夫取向决定了烯烃的稳定性，也就是按扎伊采夫规则进行消除，生成的产物是双键碳上连有较多取代基的烯烃。大多数E1历程按扎伊采夫规则消除。 2、霍夫曼规则 季铵盐、锍盐进行β—消除生成的烯烃与扎烯相反。烯烃双键碳上连有较少的取代基的烯烃，称为霍烯。 例如： 季铵盐、锍盐进行β—消除生成的烯烃主要为霍烯，这是由于季铵盐、锍盐多以E2历程进行消除。 霍烯 扎烯 按E2历程进行消除，离去基团与β-H同时消除，β-H的酸性起主导作用，生成霍烯。消除的氢往往是酸性较强的氢（易于消除）。 为什么说连有取代基较少的β-H酸性强？季铵盐、锍盐带的正电荷有-Is效应，使β-H酸性增加。但连有烷基取代基较多的β-H受烷基取代基的+cs，+cs效应给电子使β-H酸性降低。 致使净结果：使连有烷基较多的 β-H质子比连有较少取代基β-H酸性弱。所以 消除时，连有较少取代基的β-H质子易消除。所以季铵盐、锍盐的β—消除主要得霍烯。 关于β—消除取向总结： （1）按E1历程消除的反应，如醇、卤代烃等其主要产物为扎烯，这是由烯烃的稳定性决定的。 （2）按E2历程消除，如季铵盐、锍盐，主要产物为霍烯。 （3）实验表明，有些按E2进行消除的卤代烃，其主要产物也是扎烯。 （4）如果消除反应生成的产物参与共轭，则无论按什么历程进行，则主要得参加共轭的产物。 (二) 消除反应的立体化学 消除反应可分为反式消除与顺式消除。 顺式消除：被消除的两原子或原子团处在一个平面的同侧。 反式消除：被消除的两原子或原子团处在一个平面的两侧。 主要产物 例如： 或 或 顺式消除 反式消除 1、脂肪族链式化合物的立体化学 脂肪族链式化合