离子晶体的堆积.PPTVIP

* * 2010年11月15日，星期一 第十次课 2010~2011学年第一学期 化学系2010级应化专业 第三章 晶体结构 ( 二 ) 无机化学 精品课程 教学内容： 1、3－4 金属晶体 2、3－5 离子晶体 3、3－6 分子晶体与原子晶体 精品课程 无机化学 3-4 金属晶体 3－4－1 金属键 1. 原子化热与金属键 可以用原子化热衡量金属键的强度。 原子化热：指1mol金属完全气化成互相远离的气态原子吸收的能量。 金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键。金属键是一种遍布整个晶体的离域化学键。金属晶体是以金属键为基本作用力的晶体。 精品课程 无机化学 2. 电子气理论 经典的金属键理论叫做电子气理论。 它把金属键形象地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡”在“电子气”的“海洋”之中。 电子气理论可以定性地解释金属的性质。 精品课程 无机化学 金属延展性 延展性和可塑性：受外力作用金属原子移位滑动并不影响带负电的电子气对带正电的金属原子的维系。 精品课程 无机化学 导电性：电子气可以在外电场的作用下定向地向正极移动。 导热性：金属受热加速自由电子与金属原子之间的能量交换，将热从一端传递到另一端。 金属光泽：自由电子能量差异很大，所以金属可以吸收几乎所有的可见光并在金属表面把不同能量的光子重新释放出来而使金属具有闪烁多彩的金属光泽。 电子气理论的缺点：定量关系差。 精品课程 无机化学 要点： (1)原子单独存在时的能级（1s、2s、2p…）在n个原子构成的一块金属中形成相应的能带 (1s、2s、2p…); 能带就是一组能量十分接近的分子轨道，其总数等于构成能带的相应原子轨道的总和。 3. 能带理论 金属键的另一种理论。是分子轨道理论的扩展。 精品课程 无机化学 (2)按能带填充电子的情况不同，可把能带分为满带（也叫价带）、空带和导带三类。 满带中的所有分子轨道全部填满电子； 空带中的分子轨道全都没有电子； 导带中的分子轨道部分地充满电子。 由此，金属键本质上是一种离域键，形成金属键的电子遍布整个金属，但其能量不是任意的，因而它们并非完全自由，而是处在具有一定能量宽度的能带中。 精品课程 无机化学 (4) 能带理论对金属导电的解释： 第一种情况：金属具有部分充满电子的能带——导带，在外电场作用下，导带中的电子受激，能量升高，进入同一能带的空轨道，沿电场的正极方向移动，同时，导带中原先充满电子的分子轨道因失去电子形成带正电的空穴，沿电场的负极移动，引起导电。 第二种情况：金属的满带与空带或满带与导带之间没有带隙，是重叠的，电子受激可以从满带进入重叠着的空带或者导带，引起导电。 (3)能带与能带之间存在能量的间隙，简称带隙，又叫禁带宽度。 有3类不同的带隙：带隙很大、带隙不大、没有带隙。 精品课程 无机化学 (5)能带理论是一种既能解释导体，又能解释半导体和绝缘体性质的理论。 绝缘体满带与空带之间有很大带隙，电子不可逾越，因而不能导电。 半导体的满带与空带之间的带隙很小，受激电子可以越过 。 能带的带隙示意图(涂黑部分充满电子) a b 导体，c本征半导体，d绝缘体， e f 掺杂半导体 精品课程 无机化学 3－4－2 金属晶体的堆积模型 把金属晶体看成是由直径相等的圆球状金属原子在三维空间堆积构建而成的模型叫做金属晶体的堆积模型。 　　金属晶体堆积模型有三种基本形式——体心立方堆积、六方最密堆积和面心立方最密堆积。 精品课程 无机化学 1. 体心立方堆积 空间占有率=68.02% 金属原子分别占据立方晶胞的顶点位置和体心位置。每个金属原子周围第一层(距离最近的)原子数(配位数)是8，第二层(次近的)是6，… … 精品课程 无机化学 2. 简单立方堆积 占有率=52.36% 把体心立方堆积的晶胞中的体心抽走。 精品课程 无机化学 3. 六方最密堆积 空间占有率=74.05% 将第一层球称为A球，第二层球称为B球。得到ABAB……的垛积（配位数为12）。这是两层为一个周期的垛积。 精品课程 无机化学 4. 立方面心最密堆积 将六方最密堆积三维垛积取……ABCABCABCABC……三层为一周期的垛积方式（配位数为12），这种三层为一周期的最密堆积被称为面心立方最密堆积。 空间占有率=74.05% 精品课程 无机化学 5. 金属堆积方式小结 精品课程 无机化学 3-5 离子晶体 广义地说，所有存在大量阴阳离子的晶体都是离子晶体。