缺位Dawson型K10Na2H2P2W16O60在环己烯氧化中的-分子催化.PDFVIP

　第２２卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．４　 　２００８年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０４０３２５０５ 缺位Ｄａｗｓｏｎ型Ｋ ＮａＨ ＰＷ Ｏ 在环己烯 １０ ２ ２ ２ １６ ６０ 氧化中的催化作用 １，２ ２ ２ ２ １ １ 李家其 ，尹笃林 ，肖　毅 ，毛丽秋 ，蒋太伟 ，龙俞霖 （１．湖南人文科技学院 化学与材料科学系，湖南 娄底 ４１７０００） （２．化学生物学及中药分析教育部重点实验室；湖南师范大学精细催化合成研究所，湖南 长沙　４１００８１） 摘　要：合成了二缺位杂多化合物Ｋ ＮａＨＰＷ Ｏ ·１８ＨＯ，用ＩＲ、ＵＶｖｉｓ、ＸＲＤ及ＴＧ表征了其结构，考察了 １０ ２ ２ ２ １６ ６０ ２ 该化合物在过氧化氢氧化环己烯反应中的催化作用．研究结果表明，溶剂种类和反应温度对二缺位杂多化合物的 催化性能有显著的影响，在叔丁醇中主要生成环己烯酮，在丙酮中主要生成环己二醇．在乙腈中主要生成环氧环 己烷，其选择性随着反应温度升高和催化剂用量增加而降低，环己烯酮的选择性则逐步升高．催化剂与产物可通 过温控固液相分离，可以重复使用． 关　键　词：杂多化合物；催化；过氧化氢；环己烯；氧化． 中图分类号：Ｏ６４３．３６＋１ 文献标识码：Ａ ［１］ ［２］ 　　自Ｖｅｎｔｕｒｅｌｌｏ 和Ｉｓｈｉｉ 发现了阳离子被季铵 物可通过温控固液相分离，便于催化剂的重复 盐交换的钨磷杂多化合物在烯烃催化氧化反应中具 使用． 有较好的转化率和较高的环氧化选择性以来，研究 １实验部分 者对杂多化合物的修饰与催化过程的改进取得了一 ［３］ １．１试剂和材料 些重要进展．奚祖威等 发明的有机溶剂中反应控 制相转移催化法克服了ＶｅｎｔｕｒｅｌｌｏＩｓｈｉｉ体系产物分 乙腈，丙酮，叔丁醇，过氧化氢水溶液 离困难的缺点，使均相催化剂保持其催化效率高的 （３０％），ＮａＷＯ ·２ＨＯ，ＮａＨＰＯ ·１２ＨＯ均为 ２ ４ ２ ２ ４ ２ 优点的同时又具有多相催化剂易分离的优点，因 分析纯试剂，环己烯为化学纯，使用前在Ｎ保护下 ２ 而，获得了更好的使用性能．这一方法在一系列钨 蒸馏纯化． 磷酸杂多化合物催化体系［３～５］中均有广泛的适应 １．２ 催化剂的制备及表征 性．其它类型杂多阴离子的催化作用也在不断探 二缺位Ｄａｗｓｏｎ型杂多盐 Ｋ ＮａＨＰＷ Ｏ · １０ ２ ２ ２ １６ ６０ ［６］ 索．Ｋａｍａｔａ等 发现，缺位的Ｋｅｇｇｉｎ型钨硅杂多 １８ＨＯ（以下简记为ＰＷ ），参照文献［９］方法合 ２ ２ １６ 阴离子在烯烃氧化中具有较好的催化性能，丁勇 成