配位化合物教学要求掌握配合物的基本概念组成命名.PDFVIP

第19 章 配位化合物 [ 教学要求 ] 1 ．掌握配合物的基本概念，组成、命名、分类。 2 ．掌握配位化合物价键理论和晶体场理论的基本内容。 3 ．掌握配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和 意义 。 4 ．掌握配合物的有关计算：能应用配合物的稳定常数计算配离子的稳定性。 5 ．了解影响配位平衡的因素及与其它平衡的关系。 [ 教学重点 ] 1 ．配位化合物价键理论和晶体场理论。 2 ．配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义 。 3 ．配合物的有关计算 。 4 ．影响配位平衡的因素。 [ 教学难点 ] 配合物的有关计算 。 [ 教学时数 ] 8 学时 [ 教学内容 ] 1 ．配位化合物的基本概念。 2 ．配合平衡。 3 ．配位化合物的价键理论。 4 ．配位化合物的晶体场理论 19-1 配位化合物的基本概念 19-1-1 配位化合物 1. 定义 由中心原子(或离子)和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离 子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物，简称配合物，也叫 络合物。[Co(NH ) ]3+ ，[Cr(CN) ]3- ，Ni(CO) 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、 3 6 6 4 配分子。 [Co(NH ) ]Cl ，K [Cr(CN) ]，Ni(CO) 都是配位化合物。[Co(NH ) ][Cr(CN) ]也是配位 3 6 3 3 6 4 3 6 6 化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 2. 构成 内界是配位单元，外界是简单离子。 又如 K [Cr(CN) ]之中，内界[Cr(CN) ]3- ，外界是 K+ 。可以无外界，如 Ni(CO) 。但不 3 6 6 4 能没有内界。内外界之间是完全电离的。 内界配位单元又由中心和配体构成。 中心：又称为配合物的形成体，多为金属离子，尤其是过渡金属离子。配体：经常是阴 离子或分子。 3. 配位原子和配位数 配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心周 1 围与中心直接成键的配位原子的个数，叫配位数。 配位化合物[Co(NH ) ]Cl 的内界为[Co(NH ) ]3+ ，中心Co3+ ，的周围有6 个配体NH ， 3 6 3 3 6 3 每个NH3 中有1 个N 原子与Co3+配位。N 是配位原子，Co 的配位数是6 。 注意：配体的 个数与配位数不是同一个概念 。 若中心的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元；而配体的电荷高，半径大， 利于低配位数。 4. 多基配体和螯合物 乙二胺H N-CH -CH -NH （表示为en ），其中两个氮原子经常和同一个中心配位。象这 2 2 2 2 种有两个配位原子的配体通常称双基配体(或双齿配体) 。 而乙二胺四乙酸(EDTA)，其中2 个N ，4 个-OH 中的O 均可配位，称多基配体 。由双 基配体或多基配体形成的配合物经常有环。称这种配位化合物为螯合物（活内配合物）。形 成的环以5 元环，6 元环为稳定。负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元，称为 内盐。 19-1-2 配合物的命名 [Co(NH ) H O]Cl 三氯化五氨·水合钴(III) 3 5 2 3 Cu [SiF ] 六氟合硅(IV)酸亚铜 2 6 命名规则： 1 在配合物中 先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加“化”字或“酸”字，配阴离子看成是酸根。 2 在配位单元中 1° 先配体后中心，配体与中心之间加“合”字 。 2° 配体前