新型石材防护剂合成性能研究.docVIP

新型合成及性能研究 朱正柱 邱建辉 段宏瑜 曹育红 （南京航空航天大学材料科学技术学院文物保护材料研究所 江苏南京 210016） 摘要：讨论了引发剂、反应温度及单体比对合成共聚物的影响;用傅立叶红外光谱仪 FT-IR200、Quanta 200型扫描电子显微镜、QFZ－Ⅱ型附着力测试仪等测试了氟硅材料性能，经分析表明该不仅有较好的水性，同时有很好的附着力、和，是一种性能较好的材料。 关键词： 氟硅共聚物 有机硅 有机氟引言 有机硅树脂具有较低的表面能，可以低到21~22mN/m【3】，是较为理想的防水、防污材料，且耐腐蚀性、耐高低稳性能也较好。但有机硅树脂也有不少缺点，成膜性能较差，涂膜附着力差，涂膜耐溶剂性差，温度较高时漆膜机械强度不好。 有机氟化合物中氟原子的电负性大，直径小，且C-F键能高，可使水的表面张力显著降低，全氟烷烃表面张力低至10 mN/m【4】；同时与氢原子相比，氟原子更容易将C-F键屏蔽起来，保持高度的稳定性，因此含氟化合物具有“三高” （高表面活性、高耐热性、高化学稳定性）及“两憎”（憎水、憎油）的特性。但存在的问题是需要高温交联，在溶剂中的溶解性欠佳，价格较贵等[5] 有机硅、有机氟各有优点及不足。将它们有机结合起来，则能互相取长补短，优势互补。制备出具有卓越防水、防油、耐玷污性能的新型材料。 __________________________________________________ 作者简介：朱正柱，男，硕士研究生，1982年7月生，信箱：南京江宁区将军路29＃150信箱545分箱，，E-mail: zhu2301234@163.com。 实验部分 1.1 原料 甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯 (TFEMA) ，哈尔滨雪佳氟硅化学有限公司；甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA) 无锡市利润化工有限公司；乙烯基三乙氧基硅烷 (KH151)，南京和福化工厂；乙酸丁酯，海久亿化学试剂有限公司；偶氮二异丁腈(AIBN)，湖北成宇宙制药有限公司；HDI三聚体，上海三浦化工有限公司。 1.2主要分析仪器 傅立叶红外光谱仪 FT-IR200、Quanta 200型扫描电子显微镜、QFZ－Ⅱ型附着力测试仪、QHQ型涂膜铅笔划痕硬度仪1.3.氟硅材料的合成 (1) 合成机理 (2) 合成步骤 将部分甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基三乙氧基硅烷单体和部分引发剂一起加入到溶剂中，待引发剂溶解后倒入250ml的四口烧瓶中，加热搅拌聚合反应1h后，将剩余引发剂和单体分2h滴完，再反应1h后冷却出料。 结果与讨论 2.1引发剂选择及用量对氟硅材料性能的影响 溶液聚合常用的引发剂主要有BPO、AIBN。聚合中若使用BPO，则其分解时生成的苯基自由基特别活泼，可以夺取聚合物链上的氢原子，从而使聚合物形成支链，且BPO可在聚合物中引入可吸收紫外光的苯环，其抗紫外性能将受到影响，材料在阳光暴晒下会变黄。而使用AIBN引发剂，其分解时生成的丁腈自由基则较稳定，不易进行夺氢反应，因此采用AIBN引发剂，可得到分子量分布窄的聚合物，且引发效率高，抗紫外性能好【6】。 表1 引发剂用量的影响 引发剂用量/% 0.1 0.2 0.4 0.6 0.7 铅笔硬度 HB 4H 3H 2H ________ 共聚物状态 淡黄色液体 无色粘稠液体 无色粘稠液体 无色粘稠液体 注：引发剂的用量是占单体总量的百分比 引发聚合形成聚合物的聚合度与引发剂浓度的平方根呈反比，即引发剂用量增加，聚合度下降，分子量降低，聚合物强度下降，铅笔硬度下降，从引发剂AIBN用量为0.2％时的4H下降到引发剂用量为0.6％时的2H。当引发剂用量为0.1％时，共聚物是淡黄色液体，和水的黏度相当，可以知道引发剂没有引发单体聚合反应。当引发剂用量为0.7％时反应很是剧烈，在短时间内迅速聚合反应凝胶，反应很难控制。（反应的温度控制在85℃）从表1可知引发剂的用量应控制在0.2％～0.6％。2.2温度对氟硅材料的影响 表2 温度的影响 反应温度（℃） 75 80 85 90 95 共聚物运动 黏度/mPa·s 30.2 25.2 —— 共聚物状态 无色液体 色粘稠 液体 无色粘稠 液体 粘 稠液体 由表2可知，当温度为75℃时，在一定的时间内，引发剂理论上是分解了，但还是没有能够很好的引发聚合，当温度为95℃时，在极短的时间内，引发剂迅速引发聚合，发生暴聚。而在同样的时间内，温度在80～2.3单体比对氟硅材料的影响 表3 单体比的影响 单体比 15：65 25：55 35：45 45：35 55：25 附着力/级 一 一 一 二 三 接触角/° 78 83 88 95 101