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电解与电镀
电解与电镀
一、电解反应类型(见下表) 1、只有电解质参加的反应 例:在电场作用下,CuCl2溶液中阳离子(Cu2+,H+)向阴极 移动,阴离子(Cl-,OH-)向阳极移动。Cu2+得电子能力大于 H+,Cl-失电子能力大于OH-。 阴极反应:Cu2++2e-=Cu, 阳极反应:2Cl--2e-=Cl2, 总反应:CuCl2 Cu+Cl2。 2、只有水参加的反应: 例: 阳极:4OH--4e-=2H2O+O2 阴极:2H++2e-=H2 总反应:2H2O 2H2+O2 电解H2SO4溶液,相当于电解水,不断电解过程中H+浓度增 大,H2SO4浓度增大,溶液pH值减小。 3、水和电解质均参加反应。 例:阳极:2Cl--2e-=Cl2, 阴极:2H++2e-=H2 总反应:2NaCl+2H2O H2+Cl2+2NaOH 电解过程中H+得电子,破坏水的电离平衡,H2O H++OH-, 水的电离平衡向右移动,溶液pH值增大。 4、电极参加反应: 例:金属作阳极时,金属失电子,而不是阴离子失电子。 在阳极,Cu失电子能力大于SO42-、OH-,因此电极Cu首先 失电子: 阳极反应:Cu-2e-=Cu2+ 阴极反应:2H+-2e-=H2, 总反应:Cu+2H+ Cu2++H2, 从总反应看出不活泼的Cu将较活泼H置换出来, 不符合金属活动顺序表,因此化学反应能不能发生没有严格 界限,不能自发进行的反应,提供能量(如电解)也能进行。 二、电解反应规律: 阴阳离子放电顺序
盐的类型 实例 参加电解物质 溶液pH 使溶液复原应加入物质 1、 A-C盐 Na2SO4 KNO3 H2O 不变 H2O A的碱 KOH NaOH 增大 C的酸 H2SO4 HNO3 减小 2、 B-D盐 CuCl2 HgCl2 电解质 不定 CuCl2、HgCl2 D的酸 HCl HBr 增大 HCl、HBr 3、 A-D盐 NaCl KBr H2O+电解质 增大 HCl、HBr 4、 B-C盐 CuSO4 AgNO3 减小 CuO、Ag2O 说明: ①阴阳离子在两极上放电顺序复杂,与离子性质、溶液浓度、电流强度、电极材料等都有关,不应将放电顺序绝对化,以上仅是一般规律。 ②电解过程中析出的物质的量(或析出物质的质量):在电解若干串联电解池中的溶液时,各阴极或阳极所通过的电量相等,析出物质的量取决于电路中通过的电量。 三、电解原理的应用
电解食盐水 电解Al2O3(熔融态) 电镀 电解精炼 装置示意图 阴极反应 2H++2e-=H2 4Al3++12e-=4Al Zn2++2e-=Zn Cu2++2e-=Cu(精铜) 阳极反应 2Cl--2e-=Cl2 6O2--12e-=3O2 Zn-2e-=Zn2+ Cu-2e-=Cu2+(粗铜) 电解总反应 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2+Cl2 2Al2O3 4Al(熔融) +3O2 — — 说明 (1)阴极室与阳极室应用隔膜分开。(2)食盐水需经净化,除Mg2+、Ca2+、SO42-等离子。 (1)为降低Al2O3熔点,需加助熔剂(冰晶石)(2)阳极生成的O2与碳反应,生成CO2,需要定期更换石墨阳极。电解生成的铝积存在槽底,定期汲出。(3)实际过程复杂,上述反应仅是粗略的表示 (1)镀件必须作阴极。(2)镀层金属作阳极。(3)用含镀层阳离子的溶液作电镀液。 (1)粗铜作阳极,溶解下来。(2)精铜作阴极。 说明:金属的冶炼 四、原电池和电解池的区别和联系
原电池 电解池 能量转化 化学能→电能 电能→化学能 反应特征 自发进行反应 非自发进行反应 电极名称 由电极本身决定负极:相对较活泼金属正极:相对不活泼金属(或非金属) 由电源决定阴极:与负极相连阳极:与正极相连 电极反应 负极:氧化反应正极:还原反应 阴极:还原反应阳极:氧化反应 装置特征 无电源,两极不同 有电源,两极可以相同,也可以不同 电子流动方向 原电池(-) 电解池(阴) 电解池(阳) 原电池(+) 溶液中离子流向 阴离子→负极阳离子→正极 阴离子→阳极阳离子→阴极 联系 两者均发生氧化还原反应 说明:电解池有两种连接方式:串联、并联 [例题分析] 例1、将两个铂电极插入500mL CuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化)
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