第7章(化学键理论).ppt

偶极矩是个矢量，它的方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心。其SI单位是库仑?米 (C?m)，实验中常用德拜(D)来表示： 1D = 3.336 ? 10?30C?m 例如 ? (H2O) = 6.17?10?30 C?m = 1.85 D 实际上，偶极矩是通过实验测得的 *根据偶极矩大小可以判断分子有无极性，比较分子极性的大小。? = 0，为非极性分子；?值愈大，分子的极性愈大。 *偶极矩还可帮助判断分子可能的空间构型（见书表7－20）。例如NH3和BCl3都是由四个原子组成的分子，可能的空间构型有两种，一种是平面三角形，一种是三角锥形，根据 ? (NH3)=5.00?10?30 C?m ?(BCl3)= 0.00 C?m，可知，BCl3分子是平面三角形构型，而NH3分子是三角锥形构型。 2. 分子变形性 极化率 非极性分子在外电场作用下会产生偶极，成为极性分子；极性分子在外电场作用下本来就具有的固有偶极会增大，分子极性进一步增大。这种在外电场作用下，正、负电荷中心距离增大的现象，称为变形极化，所形成的偶极称为诱导偶极。 诱导偶极与外电场强度E成正比：? 诱导 = ? ?E 式中?为比例常数，称为极化率(polarizability)。 如果外电场强度E一定，则极化率愈大，?诱导愈大，分子的变形性也愈大，所以极化率可表征分子的变形性。 极性分子受到外电场作用时，极性分子要顺着电场方向取向。这一现象称为取向极化。 同时电场也使分子正、负电荷中心距离增大，发生变形，产生诱导偶极。所以此时分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和。 3. 分子间的吸引作用 (1)色散力 ：任何分子由于其电子和原子核的不断运动，常发生电子云和原子核之间的瞬间相对位移，从而产生瞬间偶极。瞬间偶极之间的作用力称为色散力 (dispersion force)。 分子的变形不仅在电场中发生，在相邻分子间也会发生。分子的极性和变形性，是产生分子间力的根本原因。分子间力有：色散力，诱导力和取向力。 分子的变形性愈大，色散力愈大。分子中原子或电子数越多，分子愈容易变形，所产生的瞬间偶极矩就愈大，相互间的色散力愈大。 色散力不仅存在于非极性分子间，同时也存在于非极性分子与极性分子之间和极性分子与极性分子之间。所以色散力是分子间普遍存在的作用力。 （2）诱导力 当极性分子与非极性分子相邻时，极性分子就如同一个外电场，使非极性分子发生变形极化，产生诱导偶极。极性分子的固有偶极与诱导偶极之间的这种作用力称为诱导力(induced force)。 诱导力的本质是静电引力，极性分子的偶极矩愈大，非极性分子的变形性愈大，产生的诱导力也愈大；而分子间的距离愈大，则诱导力愈小。极性分子之间也会相互诱导产生诱导偶极，所以极性分子之间也会产生诱导力。 （3）取向力  极性分子与极性分子之间，由于同性相斥、异性相吸的作用，使极性分子间按一定方向排列而产生的静电作用力称为取向力(orientation force)(图7-40b)。取向力的本质是静电作用，可根据静电理论求出取向力的大小。偶极矩越大，取向力越大；分子间距离越小，取向力越大。同时，取向力与热力学温度成反比。 分子间力的特点： *分子间力属静电作用，既无方向性，也无饱和性。分子间力是一种永远存在于分子间的作用力，随着分子间距离的增加，分子间力迅速减小，其作用能的大小约比化学键小1~2个数量级，在几到几百焦耳每摩尔之间。 分子间力主要影响物质的物理性质，如物质的熔点、沸点等。例如，HX的分子量依HCl?HBr?HI顺序增加，则分子间力(主要是色散力)也依次增加，故其熔沸点依次增高。然而它们化学键的键能依次减小，所以其热稳定性依次减小。此外分子间力愈大，它的气体分子越容易被吸附。 （4）. 氢键 p区同族元素氢化物的熔、沸点从上到下升高，而NH3、H2O和HF却例外。如H2O的熔、沸点比H2S、H2Se和H2Te都要高。H2O还有许多反常的性质，如特别大的介电常数和比热容以及密度等。又如HF分子气相为二聚体(HF)2，HCOOH分子气相也为二聚体(HCOOH)2。根据甲酸二聚体在不同温度的解离度，可求得它的解离能为59.0kJ?mol?1 ，这个数据显然远远大于一般的分子间力。 对(HF)2和甲酸二聚体的结构测定表明它们具有如图7-41结构。这些反常的现象除与分子间力有关外，还存在另外一种力，这就是在这些反常分子间还存在氢键(hydrogen bond)。 氢键:当氢与电负性很大、半径很小的原子X(X可以是F、O、N、等高电负性元素)形