N-苯基硫代氨基甲酸酯类二硫醚的合成.pdfVIP

第 32卷第 lO期 张丽等：Ⅳ一苯基硫代氨基 甲酸酯类二硫醚的合成 化学试剂，2010，32(10)，949～951 Ⅳ一苯基硫代氨基 甲酸酯类二硫醚的合成 张丽 ，曾润生～，张晓 ，陈媛 丽 ，许美玲 ’ (1．临沂出入境检验检疫局 综合技术服务 中心，山东 临沂 276034；2．苏州大学 化学系，江苏 苏州 215123) 摘要 ：用二醋酸碘苯氧化 Ⅳ一苯基硫代氨基 甲酸酯 ，生成二硫醚化合物 。该反应在室温下即可 以进行，具有操作简便 、反 应速度快 、产率高 的特点 。 关键词 ：二醋酸碘苯 ；硫代苯氨基 甲酸酯 ；二硫醚 中图分类号 ：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：0258-3283(2010)10-0949-03 二硫醚化合物是重要 的药物 中间体，在医药 l 实验部分 减少血小板生成方面的应用发展相当迅速。许多 1．1 主要仪器与试剂 含有二硫醚键的天然化合物表现出很强的生理活 XRC．I显微熔点测定仪 (温度计未经校正， 性 ，如在生物细胞 内作为辅酶成分参与氧化还原 四川大学科学仪器厂)；UnityInova400MHz核磁 反应的硫辛酸 ，还有一些用于杀菌消毒的抗生素 ： 共振仪 (溶剂用 CDCI，内标物用 TMS，Varian公 胶霉素、全霉素 ¨。又如蒜精油 中含有的烯丙基 司)；TOF．MS高 分 辨质 谱 仪 (英 国 Micromass 丙基二硫醚 、二烯丙基二硫醚等，对降血脂非常明 公司)。 显 ，可预防脂肪肝的发生 ，同时对降低血粘和聚集 硅胶 H(300～400目，经 NaOH碱化 ，柱层 也有明显效果 。有些二硫醚可用于饲料添加 析所用溶剂经重蒸 ，青 岛海洋化工厂)；所用其他 剂 、香精香料 。 试剂均为分析纯 。 1．2 N一苯基硫代氨基 甲酸酯的合成 二硫醚化合物的应用较为广泛，其人工合成 在 50mL干燥 的烧瓶 中依 次加入 1．35g 有一定的实用意义。合成二硫醚最常用的方法就 (10．0mmo1)PhNCS、100．0mmolROH，回流下搅 是氧化 硫 醇 法。1945年 ，有 文 献 报 道 了在 稀 拌 l0～14h，反应 结束后 ，减压蒸馏 除去过剩的 NaOH溶液中用碘催化硫醇生成二硫醚 J。用于 醇 ，置0～4℃析出固体 ，重结 晶得相应产物 7|、r．苯 氧化硫醇的氧化剂还有 ：KFe(CN) 、HO2 、 基硫代氨基 甲酸酯 1a～1g。 HNO 等。此外 ，还有一些其他合成二硫醚的方 表 1 化合物 1a～1g的熔点、状态、产率 法，如 (cHCH：N(Et)，)MoS 与 卤代 烃反 Tab．1 Them．P．，state，yieldofthecompoundsla～1g 应 ；三 甲基碘硅烷与 卤代磺酰 的还原二聚反 应 ；由双 (三氯甲基)碳酸酯和三苯基膦反应生 成二氯三苯基膦 ，在三乙胺的存在下 ，再加入硫酚 (醇 )，生成 了相应的二硫醚 ¨ 。 二醋酸碘苯作为优秀的氧化剂和 自由基引发 剂 ，在有机合成中有着重要应用。本文利用二醋 酸碘苯来合成二硫醚，合成路线如下。 H o—c==S~ROH一0