硫化矿的直接熔炼.PDF

8 8.1 直接熔炼技术概述 硫化精矿不经焙烧或烧结焙烧，在一个连续的熔炼过程中直接生产出金属的方称 为。直接熔炼是硫化矿火法冶金的发展方向，只有这样才能充分利用细粒硫化精矿本身 具有的巨大能量(包括物理能即表面能，化学能即氧化反应和造渣反应释放的热能) ，并 综合利用硫资源，以实现高效、节能和无污染冶金。 目前已经在工业上实现的直接熔炼过程仅有铅和铜两种金属。在铜冶金中，硫化铜 精矿的冶炼不用预先焙烧处理，直接进行氧化熔炼后可得到金属铜。严格控制铜精矿的 氧化程度，使之形成氧化物和硫化物有一适当的比例的MeS–MeO 混合物，以保证熔炼 时发生的交互反应充分进行，就可产出金属铜和炉渣。铅和镍也存在类似的可能性。 从硫化矿直接得到金属的冶炼方法有两种，置换还原法和直接氧化法。 8.1.1 置换还原法 根据硫化物稳定性的热力学原理，各种金属的Me–MeS 平衡硫势不同，对硫亲和力 大的金属能从硫化物中置换出亲和力小的金属。例如辉铋矿的沉淀熔炼，主要发生置换 反应： Bi S +3Fe=2Bi+3FeS 2 3 在处理含铋高的硫化精矿时，加铁屑置换 Bi2S3 中的铋。沉淀熔炼在弱还原性气氛 的反射炉中进行，由于金属铋的熔点低(27l ℃)、密度大(9.84 g/cm3) ，沉降于熔池底部， 从而与炉渣分离，故称沉淀熔炼。同样，在反射炉炼铅和反射炉炼锑时都曾有用铁屑作 置换剂，从相应的硫化精矿中直接生产金属铅或金属锑的工业应用。 沉淀熔炼反应发生在反射炉的料层之中，传热传质差，主要以固— 固或液— 固之间 进行的置换反应速率小，生产效率低，只宜处理高品位精矿。置换反应还因为生成锍相， 至使金属直接回收率低，锍不好处理，而硫元素又得不到合理利用。硫化物原料中许多 杂质MS 都能与铁屑发生反应，故生产出来的粗金属质量差，含杂质多，而铁屑又是一 种有广泛用途的工业原料，生产成本比较高。因此，沉淀熔炼的工业应用有很大的局限 性。 8.1.2 利用氧化反应获得金属的方法 热力学研究表明硫化物用空气氧化时不经过氧化物（如焙砂、烧结块）阶段直接产 出金属是可能的，铜锍的吹炼(Cu2S–Cu)就是生产实践的一例，已经工业应用的铅的直 接熔炼又是另一例。 近年来开发的直接炼铅方法是建立在过去早有应用的所谓反应熔炼基础上的。反应 熔炼的原理被认为是利用金属硫化物与氧化物之间相互作用而获得金属的。在处理高品 位方铅矿时，先将一部分PbS 氧化成PbO 和PbSO4 ，然后使之与未反应的PbS 发生交 互反应而生成金属铅，基反应为： 172 PbS+2PbO=3Pb +SO2 PbS+PbSO4=2Pb+2SO2 但是这仅限于含铅70 ％以上的高品位矿，因生成25 ％~40 ％PbO 的半熔状的所谓灰渣， 处理较麻烦。直接熔炼的研究认为PbS 的氧化也未必非得通过部分硫化物氧化和相继发 生交互反应这两步过程不可，下式的直接转变是可能的： PbS+O2= Pb+SO2 同样，辉锑矿和辉铋矿也可通过反应熔炼获得金属。 上述反应熔炼方法因金属硫化物的蒸气压大，金属挥发损失和氧化物入渣损失都很 大，必须有完善的收尘系统和适当的炉渣处理设备才能达到工业应用的要求。 闪速炉高温氧化熔炼处理铜锌精矿的研究也说明，闪锌矿在温度为1360~C 以上可用空气直接氧化熔炼，原料中95 ％以上的锌按下列氧化反应产生气气态锌： ZnS+O2=Zn(g) +SO2 ZnS+2ZnO=3Zn(g) +SO2 温度升高，进入气相中的锌量就急剧增加，但是温度一降低，便会发生锌蒸气重新 被氧化的逆反应，所以要使ZnS 在高温下直接氧化生产金属锌，尤其是要从含有SO2 、 H2O 和 CO2 的低锌气体中将锌顺利地冷凝下来，以现有技术水平来说有难以克服的困 难。 硫化矿原料在一个连续过程中直接熔炼产出金属是硫化矿火法冶金的发展方向，只 有这样才能充分利用细粒硫化精矿本身具有的巨大能量(包括物理能即表面能，化学能 即氧化反应和造渣反应释放的热能) ，并综合利用硫资源，以实现高效、节能和无污染 冶金。 8.2 硫化铅精矿